Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 86
Текст из файла (страница 86)
Скорость П.ф.и. обычно возрастает с увеличением РН р-ра проявителя, что обусловлено увеличением концентрации активной формы проявлюощего в-ва при смещении кислотно-основного равновесия, напра СеН4(ОН)з + 20Н м СеНа(ОН)0 + НзО + ОН зз га СеНаОз + 2НзО Поэтому в проявитель, как правило, вводят ускоряющие в-ва-соди, создающие в р.ре щелочную срелу (ХазСОз, К,СО„Ха,В О„Ха,РО„) или (реже) щелочь. Проявители, содержащие шеточь, обычно имеют РН 12-13, содержащие ЫазСОз илн КгСОз-10-11, Ха,ВаО, илн Ха,РО4,— 8 — 9. Последйие соли создают незначнт. щелочность р-ра, обеспечивают его большую буферную емкость и тем самым поддерживают постоянную скорость проявления в течение длительного времени.
Сохраняющие в-вв вводят в проявитель для замедленна окисления проявлюощего в-ва кислородом воздуха. При их отсутствии проявитель быстро окнсляется и становится непригодным для использования (корнчневое окрашивание). В качестве сохраняющего в-ва обычно используют Ха, БОз, реке- ХазбгО,. Кроме того, эти в-ва участвуют в процессе проявления, поддерживая активность проявителя. Так, в присут. Ха,БОз хинои, образующийся при окислении гидрохннона проявителя, превращ. и моиосульфопроизводное гидрохиноиа, способное восстановить еще два ато. ма Ай. Суммарный процесс проявленвя м.б.
представлен р-цией: 4АкВг + + йыаг80з + 2ыаОН вЂ” ~- ОН 30зыа + 2НзΠ— 4АК+ 4Хайг+ ХаОз Образующийся в результате р-ции дисульфохинон проявляющей активностью не обладает. Противовуалнрующие (антивуалнрующие) в-в а вводятся в р-р проявятеля для предотвращения почернеиия нли окрашенного потемнения светочувствит, слояфотографич. вуали. При введении этих в-в замедляется скорость проявления, увеличивается контрастность изображения, уменьшается светочувсгвигельность фотоматериала.
В качестве автивувлнрующих в-в обычно применяют КВг, бензотриазол, бевзнмидазол, б-нитробензимидазол, 1-феиил-5-меркалтотетразол и др. Типовой универсальный проявитель общего назначеиня имеет след. состав (моль/л): проявляющее в-во (0,05-0,!), Ха СО или КгСОз (0,2-0,3), ХазБОз (О 2 — 0 5). КВг (0,014 0,04). Расход йшредиентов в процессе проявления приводит к постеиеиному падению активности проявляющего р-ра (истощение проявителя). Помимо универсальных проявителей различают выравнивающие (мелкозернистые), контрастные и сверхконтрастные, быстрые и сверхбыстрые цроявнтели.
Выравнивающие проявители в качестве проявляющего в-ва обмчно содержат метол цли смесь гидрохинона с метолом; для их состава характерно болыпое содержание Хазах (0,8-1,0 моль/л) и РН 8-9. «Выравнивающее» действйе проявителя заключаетсл в том, что цри проявлении до небольшой коитраст- 254 132 ПРЯМЫЕ ности они хорошо прорабатывают сильно и слабо экспонированные участки фотослоя. В контрастных и сверхконтрастных (рН 11 — 12) проявителях используют проявляющее в-во, характеризуемое длительным иццукц. периодом и высокой скоростью ироявленпя, как правило, гидрохннон. Для быстрых и сверхбыстрых проявителей характерна высокая концентрация проявляющих в-в (0,3 — 0,4 моль/л) и др.
составных частей проявителя, а также рН 12 — 13; проявление в этих р-рах проводится, как правило, прн высоких т-рах. При физ. проявлении видимое изображение строится из металлич. Ай или др. металла (Сп, Х1), осаждающегося па центрах скрытого изображения из нх солей, входецих в состав проявителя. Физ. проявление может осуществляться при обработке фотоматериалов непосредственно после экспонирования нли после фиксирования (без проявления). Такое проявление находит применение при регистрации следов заряженных частиц, обработке материалов с малым содержанием А8 и др. Качество проявленного фотографич.
изображения в значит. степени зависит не только от состава проявзпощего р-ра„но и от условий проведения П. ф. и. (т-ра р-ра, иеремешивание и др.). Стандартная т-ра П. ф. и. 20'С; увеличение т-ры приводит к повьппепию скорости ироявления, но способствует увеличению фотографич, вуали; при понижении т-ры до 17-!8'С процесс проявления существенно замедляется, при !0 — 11'С-практически не происходит. Существ. влияние на ход П.ф.и.
оказывает также интенсивность перемешивания р-ра: при более интенсивном перемешиванпп скорость проявления значительно возрастает. Выбор оптимальной продолжительности обработки в данном проявителе проводится, как правило, пробным проявлением. П. ф. и. обычно ведут в одном или (реже) последовательно в двух проявителях. Проявление осуществлаот в кюветах, бачках, вертикальных баках или проявочных машинах непрерывного действия. Л, Кириллае Ц И..
попоем проиессоа обработки шшофотоматарпалоа, М., 5977; диеямс т., теорие фотографаческого пропмса, пер. е англ., Л., 5990; Чибисоа К. В., Обшае фотографие, М., 5994; Шеберстов В. И., карола Р. М., Шашлое Б. А„ежуриал ааучиоя и приклелиоа фотаграфш и «ииематографии», !995, т. 30, М 5, с. бб-79; Журба Ю. И., Кратшы спрааочиик по фотографа искам пропсссам и машриалам, 4 иел., М., 7995, В. Й. Шеберсшае. ПР)В«П«)Е КРАСЙТЕЛИ (субставтивные красители), виновные водорастворимые красители, окрашивающие целлюлозные волокна непосредственно в нейтральных или слабощелочных р-рах в присут. нейтральных электролитов (КаС1 илн Хаз804).
П. к. содержат в молекуле группы ЗО«Н, реже-СООН. Часто для повышения р-рпмости в краситель добавляют Ха-соль ннтрилуксусной к-ты Х(СНлСОО)т(а)з (тривон А). Производятся П. к. в виде Ха-солей (реже-аммопиевых илн калиевых), диссоцвнрующих в воде с образованием окрашенных авионов: КРЗО«Ха лк Кр80« + Ха+, где Кр — остаток молекулы красителя. В р.рах, особенно в присут. электролитов, молекулы красителей находятся в виде ассоциатов. Степень ассоциации зависит от строения и т-ры р-ра (при повышении т-ры степень ассоциации понижается) и колеблется от 10 до 600. По хпм. классификации, П. к. — преим.
дис- и полиазокрасители (см. Азлк)гпсиглели), производные дноксазина (см. Оксазииоиые красители) и флгалочиачшюв. Предназначены гл. обр. для окрашнвания материалов из целлюлоэных волокон (хл.-бум. швейных нитей, пряжи, трикотажных полотен, чулочно-носочных изделий, иодкладочиых вискозных тканей и др.), реже-для окрашиваиия материалов из натурального шелка и полиамидного волокна.
Достаточно высокое сродство к целлюлозным волокнам связано со структурой молекул П.к., имеющих относительно длинную цепь сопряженных двойнмх связей (как правило, не меньше 8). Кроме того, для проявления высокого сродства к волокну молекула П.к. должна иметь плоскостное (плаиарное) строение, содержать миним, число групп 805Н и СООН и группы, способные к донорно-акцеп- 255 256 Псеелоарашеиие а молекуле Пиклопеатаиа. торному взаимод.
(ОН, ХН„Х=Х и др.). Удерживаются П.к. на волокне силами Ван-дер-Валдиса, водородными связями и др. По св-вам П.к. делят на 4 группы: 1) обычные П.к. с устойчивостью окраски к свету в интенсивности стандартного тона с4 баллов (по 8-балльной шкале); 2) светопрочные П.к, с устойчююстью окраски к свету >4 баллов; 3) П.
к., упрочияемые солями Сп (напр., Сп504, ДЦМ-ухсуспокислая соль комплексного соед. Са и продуггга конденсации дициандиамцца с СН,О); 4) П. к., упрочпение окраски к-рых достигается диазотйрованием сорбированного на волокне красителя с послед. азосочетанием (в качестве азосоставляющвх используют б-нафтол, м-толуиленднамин, З-метил-!-фенил-5-пнразолон). П.к. просты в применении, как правило, хорошо комбинируются друг с другом, большинство нз них обладает хорошей ровняющей способностью; окраски ми.
красителей вытравляются для получения бесцв. и цветных рисунков по окрашенному фону. Кращение П.к. можно проводить на лгобом красильном оборудовании. Многие П. к. первой и второй групп дают окраски в светлых тонах, достаточно устойчивые к мокрым обработкам и не требующие упрочнения закрепителями; окраски же в средних и темных тонах требуют упрочнения закрепителями: ДЦМ, ДЦУ (уксуснокислая соль продукта конденсации дициандиамида с СНаО) и Устойчивый-2 (продукт конденсации дипиавдиамида с СН,О н гексаметилентеграмином).
Окраски красителями третьей группы в любой ннтенсивности закрепляют солями Сп. Окрашивавие целлюлозных волокон П. к, осуществлянп преим. по периодич. способу, реже — непрерывному шпосовочно-эапарному. По классич. нериодич. способу крашение производят из слабощелочных р-ров, благодаря чему исключается выпадение красителя в осадок, при начальной т-ре 30-40'С, затем медленно повышают т-ру до 80-95'С и выдерживают в течение часа. Для повышения сорбции красителя волокном в краснльный р-р добавляют электролит (ХаС! или !чаз804) в кол-ве 10-20% от массы окрашиваемого материала, действие к-рого проявляется в снижении заргща частиц красителя и волокна, а при высоких концентраппях в р.ре он оказывает десольватирующее действие на полярные группы молекул красителя и волокна.
После крашения текстильный материал промывают холодной и теплой (40-45'С) водой до бесцв. промывных вод и обрабатывают закрепителями в концентрации 3-6% от массы окрашиваемого материала при 46-50'С в течение 30 мнн. Закрепители образуют на волокне с сульфогруппамн красителя труднорастворвмые соли, что и нриводат к упрочневню окраски. Ы Г. Рсишмее, ПСВВДОВРАЩЙНИВ, нзомеризапия, осуществляемая при нкггкобарьерньгх конформац. переходах циклич. молекул и лолитолных лерегруппировлах комплексов в результате колебаний атомов или групп атомов около их положений равновесия без разрыва хим.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
