Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 269
Текст из файла (страница 269)
ри) (1. зНЧ(0)(', где ГР(0)1~-квадрат модуля волновой ф-ции как ф-цни переменных г,. одного электрона в точке, где находится ядро а (по переменным всех остальных электронов проведено усреднение). Для атомов этот член отличен от пуля лишь в том случае, если атом находится в 5-состоянви (с электронным спинам, не равным нулю). Для атомов в ряду щелочных металлов в основном з5-состоянии постоянная, стоящая перед оператором (л, з,) в выражении для Нг, меняется от 403 МГд дпя (л до 3418 МГц для ~~К(х Контактное взаимод.
Ферми важно учитывать при анализе ядерных маги. расщеплений электронных состояний н сдвигов электронных уровней энергии за счет сверхтонкого взаимодействия. Оно дает заметный вклад и в константу спин-«липового взанмод. ядер (см. ниже). Ядерное С.-с.в, так же, как электрон-ядерное, определяется суммой членов, отвечающих диполь-дипольному взаимод.
маги. спнновых моментов ядер. Соответствующий вклад в гамыльтониан системы обычно записывается в упрощенном виде как Х ~а(*а 'а)' а<а где УФ вЂ” т. наз. постоянные (константы) ядерного С.-с.в. Эти постоянные убывают при увеличении расстоянии Е В между аврамы а н В как 1/Е„„, в силу чего их обычно определяют только для пар блнздо расположенных мцер.
С..с.в. ядер прнводвт к расщеплению сигнала ядерного магнишнага резонанса, известному как тонкая структура спектра ЯМР. В большинстве случаев — 20 <1,а < 250 Гц. Как н в случае РНП н постоянных электрон-ядерного С.-с.в., постоянные 1«а явлпотся величинами, характерными ддя каждого окружения пары ядер а и () др.
ядрами в молекуле. Ла сч. ага статьях Хаааиааал «аааа, С аа. н.а. с СПИРОСОЕДИЙЕНИЯ, ди- нли полнциклич. орг. саед., в к-рых хотя бы одна пара циклов имеет один общий атом (спироатом). Спироуглеводороды наз. спиранами или спироцикланами. Различают моно-С.
(2 алицяклвч. кольца) и поли-С. (3 н более кольца). 798 404 ОПИвт », а» е', е и е' ' ННД 1 П 18 1Ч Моно-С. называют, добавляя префикс <тапире» к иазваншо нормального алициклнч, углеводорода с тем же числом атомов С; число атомов С, связанных со спироатомом в двух сочлененных циклах, обозначают цифрами в скобках в порядке возрастания; нумерацию атомов С начинают от атома, ближайшего к спироатому по меньшему кольцу через спироатом и по второму кольцу, напр. саед.
1 — спиро[3,45октан. Саед. 1 м.б. названо также пиклопентанспироциклобутан. Для поли-С. перед названием алкана помещают префиксы «диспиро», «триспиро» и т,дд нумерацию проводят как для моно-С. в таком порядке, чтобы спироатомы получили по возможности наим. номера, напр. саед. П вЂ” диспиро[2,1,3,4)допекав.
Моно-С., в к-рых один илн оба компонента — конденсир. полициклич. система, называют, добавляя префикс «спиро» перед'скобками, в к-рых в алфавитном порядке размещают названия компонентов; при нумерации сннроатом получает нанм. номер; номера атомов второго по порядку компонента обозначают штрихом, напр. саед. П1 — спнро[инден- -1, Г-пиклопевтан). Гетероциклические С. нумеруют, пользуясь след. критериями: спироатомы получают номера настолько низкие, насколько зто совместимо с нумерацией, принятой для отдельных компонентов; гетероциклич.
компоненты имеют приоритет перед такими же по величине гомолитич. компонентами; приоритет тетероциклич. компонентов определяется по правилам приоритета гетероциклич. систем, напр. саед. 1Ч-спиро[пипериднн-4,2ьтетрагндрофуран). У всех С.
плоскости циклов взаимно перпендикулярны, они не имеют центра симметрии, поэтому нек-рые С. могут быть расщетшены на олтнч. антиподы. По хим, св-вам С. сходны с конденсир. алициклич. соединениями, но менее термодинамически устойчивы и склонны в них превращаться. Под действием УФ облучения С. могут подвергаться фотоизомеризации, напр.
спиропираиы превращаются в мероцианины (см. Ауетинспыг красители). Для получения С. наиб. часто используют р-ции внутримол. цихлизации, внутрнмол. и межмол. конденсации: ~СН90" НыНН3 ~ )~л~ СНавг СН СН СООК ООК СН,СН,СООК О С, могут быть получены также перегруппировкой др. полициклов: ОН Гетероцвклические С.
получают методами, исиольэуемыми в синтезе обычных тетероциклич, саед., напр.: 799 "-"'"'" СД С!СН»СХ/Х»ОН / тСН О НОСН9Ь лСН9ОН С вЂ” О' О С1СНУ ~СН,С( Используют С. в качестве ттластификаторов (напр., глицеринацетали циклич. кетонов), душистых в-в в парфюм. иром-сти (напр., кипреналь), промежут. продуктов в синтезе эпоксидных смол, лек. ср-в (верошпирон, тризеофульвин, боромицнл).
Нек-рые спиросоед, применяют в качестве фотохромных материалов (см. Ргнрографик). Спирановый фрагмент содержит молекулы мн. алкалоидов (акутип, аспидоспермнн, томатанин, пронуциферии и их производные). Лапа Шама» Ч., ТЬе аьепдиту ат ев»Ь»п шире»пап». 2, Ы.У., 1939 на паап - чтеу1, мийадеп дае атавыыьев сьеппе, 1979, вд 5, 'и 1», 1971, вд е, 77 3; 1972, вд 5, 71 1Ь. Си. Др д. СПИРТ ЛИСТЬЕВ (чис-3-гекошол) С,Н,СН=СНСН,СН,ОН, мол. м. 100,16; бесцв.
жидкость с сильным запахом (при разбавленни запах листьев и свежей тт»авы)1 т. кип. 156 — 157'С 55-56'С,П мм рт ст е(ага 0 850' ива 1 4380-1 4410 раств. в этаноле, пропиленглихоле, минер. маслах и др. орг. р-рителях, плохо расгв. в воде. Содержится во мн. фруктах, растениях и эфирных маслах, Получают С.л.
селективиым гидрнрованнем 3-гексинола илн транс,транс-2,4-гексадиенола„а также восстановит. расщеплением (действием Пй в аминах) 2-метил-5,6-дигндро-2»Ч-пирана1 последний получают из пиперилена и параформа. Применяют С.л. для составления парфюм. композиций н как компонент пищ. эссенций. и.
л. хеаапп СПИРТОРАСТВОРЙМЫЕ КРАСЙТЕЛИ, синтетич. красители, р-рнмые в »танапе и др. средах, близких к нему по растворяющей способности. К С.к. относятся нек-рые металлсодержащие красители, индулины, ниграэины и др. красители, выпускаемые в виде солей с орг. катионом, способствующим р-рнмости, Применяют С.к. для придания окраски нитролакам, пастам для шариковых ручек, иск-рым пластмассам и др.
См. также Апгтонарагтваримыг красите т. СПИРТЫ (алкоголн), орг. саед., содержащие в молекуле одну или песк. гццроксильных групп ОН у насыщ. атомов углерода. По кол-ву этих групп различают одно- (иногда термин «алкоголи» относят только к одноатомным спиртам), двух- (гликоли), трех- (глицернны) и многоатомные спирты. Спирты, содержащие две группы ОН у одного атома углерода (ггм-днолы), как правило, неустойчивы. Нек-рые из этих саед., напр.
стабилизированные внутримол. водородными связями, стабильны. С. могут содержать На), группы ХН», СНО и СО, СООН, СХ (соотв. гаюггнаспирты, аминаснирты, оксиальдегиды и акгикгтаны, аксикиглоты, оксинмирилы). Алифатические С. могут быть первичными КСН»ОН, вторичными КК'СНОН и третичными КК 'К "СОН.
Саед, с группой ОН при двойной связи относят к снопам, а при углероде ароматич. кольда — к фенолам. По номенклатуре ИЮПАК, название С. производят прибавлением к назв. соответствующего углеводорода суффикса «ол» либо префикса «гидрокси» дчя саед. со смешаинымп ф-циями или в случае, когда группа ОН находится в боковой цепи, напр.: НОСН,СН,СН(СН»ОН) СН ОН наз.
2-гидроксиметил-!,4-бутандиол. Многие С. имеют тривиальные назв. (см. табл.). В природе С. встречаются в виде сложных эфиров (жиры, васки, эфирные масла) и в своб. состоянни. Так, 3-гексенол (т. наз. спирт листьев) содержится в зеленых листьях и фрук- 800 СПИртЫ ж свойспи нккоторых спипгов Незвевве ИЮПАК трвввельнос Мол.м. т.
нл., 'С т. твп., 'С 4Р ,и Формуле. 0,7914 1,3288 0,7893 1,3611 0,7855 1,3776 0,7887 1,3954 О,з!2О 1,4078 0,852 1,4133 0,9485 1.4322 !,Нб 3,4316 1,394 1,5590 32,04 -93,9 46,07 — 114,15 60,! — 89,5 74,12 25,5 88,15 — П7,2 58,08 -129 56,06 -48 62,07 — 11,5 136,15 268-269 61,5 78,39 82,4 82,5 131,4 96,9 113,6 197,6 276 СН ОН С !),ОН (сн,),сион (СНэ)зСОН (СНз) СНСН СН ОН СН,-СНСН,ОН СнмССН ОН НОСИ СН ОН с(сн,он)е ( ~-он С,Н,СН,ОН С,Н,СН„СН ОН С„'Н,*СН=САСН,ОН Метевал Этзнол 2-Праненол 2-метвл-2.пропевал 3. Метал-1-6ут знал 2-Пропев-1-ол 2-Пропев-1-ал 1,2-этзнвнол 2,2-6лс(Гавро всвмь им)- 1,3-правленное Цвслоз осознал Метнлоеый спирт Этнлоеый анврт Иэопропнлоеый спирт трет-Буиыовый спирт Изовмвловый сперт Аллнлоеый спирт Прапериыазый сперт Эиыевглвеоль, слвсаль Пснтеэрвтрвт 0,9416 1,4648 !00,!б 25,15 161,! Цлызотессялоеый спирт, мсссэплрофенол Бевзвлавый спарт Фенстнлаеый сперт Каретный спарт, о.феввлеллвловый мм т Фурфурнловый сперт 1,0419 1,5396 1,0202 1,5325 1,0440 1,5819 108,14 122,17 134,18 — 15,3 — 27,0 34 205,0 218,2 256-258 Бевзнловый спнрт 2-Фепвлзтевал 3-Фен!ног-пропев-1-ш ~' 3-свеон 1,1319 1,5324 98,10 2.
Г варан пьззетилфурен 155 Пр 3О.С. С2НзОН вЂ” '' ' С2НзОСгНз ф СН2=СНз -Н О Н' .„ОН)е ПО КСООН (К СоОН ( НОН)+ и+ , + кс н к-С40к К'ОН= (К'ОН,!— 3С2Н,ОН+А! — ' (С2Н,О),А1+1,5 Нз 801 802 тах, эфирных маслах, бензиловый С.— в жасминном масле„ а фенетиловый С.— в розовом масле. Свойства, С.-жидкости или твердые в-ва, хорошо раств. во мн. орг, р-рвтелях. Низшие алифатические С.
раста. в воде; высшие алифатич. и арилалифатические С. плохо раста, в воде. Алнфатич. спирты С,-С3 обладают характерным алкогольным запахом, С4-С, сладковатым удушливым запахом, высшие алифатвческие С. без запаха, арилалифатиЧеские С. и терпеноиды, содержащие группу ОН, с фруктово- цветочным запахом. Атом кислорода гидроксильной группы имеет лр'-гибридизацию. Средние длины связей 0,143 нм (С вЂ” О) и 0,091 нм (Π— Н). Обе связы полярны.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
