Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 334
Текст из файла (страница 334)
На основе гомополимеров метилтрифторпропилсилоксана или его сополимеров с диметилсилоксаном получают Гч близкие по способам вулканизации и мех. св-вам к полидиметилснлоксановым, но превосходящие их по стойкости к нефтяным топливам, маслам и нек-рым др. агрессивным средам. Эти Г. могут быть как двух-, так и одноупаковочными. Они работоспособны в топливах и воздушной среде от — 90 до 250'С. Особая группа кремнийорг. составов-пеногерметнки, к-рые после смешивания компонентов превращаются при комнатной т-ре в резиноподобный пористый материал (плоти. 0,4-0,7 г/смэ) в результате идущих одновременно процессов вспениванив и вулкаиизацни.
Достоинства этих Г.-высокие диэлектрич. св-ва и малое водопоглошение; их т-ра хрупкости — 76 'С. Герметики на основе фторкаучуков(сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом) содержат иаполнители, вулканизуюшие агенты и орг. р-рители (кетоны, сложные эфирыь Нанесенный состав сушат и вулканизуют, ступенчато нагревав его до 60-70'С, с послед. выдержкой при этой т-ре в течение 12-24 ч. Нек-рые Г.
этого типа можно вулканизовать при комнатной т-ре. Вулканизов. Г. характеризуются высокими мех. св-вами, водо- и атмосферостойкостью, исключительной устойчивостью к действию масел, топлив и др. агрессивных сред при т-рах до 250'С; их недостаток-низкая морозостойкость (не ниже — 30 'С). В состав герметиков на основе бутадиен-нитрильных каучуков входят наполнители, феноло-фор.
мальд. смолъб орг, р-рителн и др:. Невулканизов. составы, образующие герметизируюший слой в результате испарения р-рителя, обладают хорошей адгезией и стойкостью к действию бензина, керосина и воды. Их термостойкость не превышает 100'С. Прочные и топливостойкие вулканнзованные бутадиен-нитрильные Г. работоспособны до 150'С. В зарубежной практике получили распространение герметики на основе неполярных полимеров и олигомеров, напр. жидких полибутадиендиолов, полиуретанов, ЙК, способные вулканизоиаться при умеренной и даже комнатной т-рах. Двухкомпонентные Г. такого типа используют преим. как электроизоляц. компаунды.
Известны также невулканизуюшиеся замазки-смеси высокомол. насыш. каучуков (полиизобутилена, двойного этидеи-пропиленового) с наполнителями. Онн просты в применении, обладают хорошей адгезией к металлам и сохраняют свои сн-ва от — 40 до 90'С. Разработаны высыхаюшие замазки иа основе термоэластопластов (бутадиен-стирольных и др.), образуюшие после испарения р-рителя прочный эластичный герметизируюшнй слой (О 7-!О МПа, относит.
удлинение 600-800лл), работоспособный от — 70 до 80'С, Все Г. на основе неполярных полимеров неустойчивы к действию топлив и масел и предназначены для работы только в воздушной среде. 1045 ГЕСТА ГЕНЫ 535 11 СНэ !в " СН Герметики на основе синтетических смол (феноло-формальдч эпоксидных) представляют собой, как правило, рры или дисперсии в орг. р-рителях (напр., этаноле) или воде. После их высыхания или отверждения образуются твердые прочные слои, стойкие к бензину, керосину и маслам, обладающие хорошей адгезией к металлу. Невысокие относит.
удлинения отвержденных Г. исключают возможность их применения для герметизации соед., подаергаюшихся при эксплуатации значит. деформированию и (илн) тепловым ударам. Пример феноло-формальд. состава-замазка арэамит, к-рая через 24 ч после введения ускорителя отвер:кдения образует при комнатной т-ре прочный герметизируюший слой, стойкий к действию воды, орг. р-рителей (бензол, толуол), )ч)аОН, Н2БОе, НС1, орг. к-т и др. О св-вах герметиков на основе эпоксидных смол см. Кпмиаунды полымерные. Ламы Смыслова РА, Котляровв С В„Свравочпае пособие по мрмо тигарующим материалам на основе ааучукоа М„1976; Клен и герметики, пол Е' дл.карлашава, м 1979, с.
13291, мулровОА, савченко и.м, нтов аС, Справочник по эластамерным покрытиям н герметикам в сула. строении, Л„ыпу. Н.В. Варанасгкпа, ГЕССА ЗАКОН: тепловой эффект хим. р-ции зависит только от начального и конечного состояний системы и не зависит от ее промежут. состояний. Г.
з. является выражением закона сохранения энергии для систем, в к-рых происходят хим. р-ции, и следствием первого начала термодинамики, однако был сформулирован ранее первого начала. Справедлив для р.ций, протекаюших при постоянном объеме или при постовнном давлении; для первых тепловой эффект равен изменению внутр. энергии системы вследствие хим. р-ции, для вторых-изменению энтальпии.
Для вычисления тепловых эффектов р-ций, в т.ч. практически неосуществимых, составляют систему термохим. ур-ний, к-рые представляют собой ур-ния р-ций, записанные совместно с соотяетствуюшими тепловыми эффектами при данной т-ре. Прн этом важно указывать агрегатное состояние реагируюших в-в, т.к. от этого зависит величина теплового эффекта р-ции. Систему термохим, ур-ний можно решать, оперируя ф-лами в-гь находящихся в идентичных состояниях, как обычными членами мат, ур-ний.
Так, расчет стандартной теплоты образования СО при 298,15 К сводится к решению след. системы: С(графит) + Оа(газ) = СОэ(газ) — 393,51 кДж/моль (!) СО(газ) + '/эОг(газ) = СО,(газ) — 282,98 кДж/моль (л! Вычитая ур-ние (2) из ур-ния (!), получаем: С(графит) + '/2О,(газ) = СО(газ) — ! !053 кДж/моль. Г.з.— основной закон термохимии; с его помошью можно вычислить тепловой эффект р-ции без непосредств. измерения калориметрич, методами.
Закон установлен опытным путем Г.И. Гессом в !840. В Л. Кол оа. ГЕСТАГЕНЫ (от лат. Вез!о-ношу и греч. -8епез — рождающий, рожденный) (прогестины, гормоны желтого тела), гормоны регулирующие беременность у плапентарных животных. Относятся к См-стероидам, в основе к-рых лежит скелет прегнана (ф-ла 1). Важнейший прир. Г.— 4-прегнен-3,20- дион, илн прогестерон (П; т. пл. !28-!30'С3 Его биосинтез осушесгвляется из холестерина, гл.
обр. в надпочечниках, плаценте и желтом теле н (см. ур-ние р-ции). и н Превраш. 20,22-дигидроксихолестерина в 30-гидрокси-5-прогнан-20-он происходит с участием кофермента никотннамндадениндинуклеотид- е , е фосфата (НАДФ), дегидрирование гидроксильной группы в положении 3, сопровождающееся миграцией двойной связи из положения 5 в положение 4, осуществляется с участием фермента дегидрогеназы и кофермента никотинамид- 1046 он сн, 1 С-О СН, сн, сн, сн, н н сн С-О1 ОС(СНз)зСНз сн, ! О -о! ОСК 0 0 0 У! сн нпСН Ч10 ЧН !сн НО Лмсгснни СН )4КНп! 0 но 17- Нсгссгсрсин НОГ 1047 1043 536 ГЕСТА ГЕНЫ СНз адениндинуклеотида (НАД) Прогестерон, синзезируемьгй НзС в надпочечниках, по-види- мому, не поступает в кровь Н, и используется наряду с прегненолоном (его пред- и шественинком в бносинте- зе) для биосинтеза кортнкои- 0 дон.
Гормональные ф-ции 11 выполняет прогестерон, син- тезируемый в личинках и семенниках, что позволяет рассматривать Г. как гормоны местного действии Биол. роль Г. у плацентарных животных состоит в подготовке слизистой матки к имплантации зародыша и сохранении его во время беременности (ге- стагенное действие) Наряду с эстрогенами и пептидными гормонами (лютеинизнрующим и фоликулостимулнрующнм) Г. участвуют в регуляции женского полового цикла, причем все эти гормоны взаимно регулируют свой биосин- НС 0 СН ! 0 но тез.
Прогестерон взаимодействует с рецепторами клеток матки, влияет на проницаемость клеточной мембраны для электролитов и пр. Метаболизм Г. происходит гл. обр. в печени, где восстанавливаются карбонильные группы и двойная связь, в аичниках, где осуществляется биосинтез из Г. эстрогенов, и в надпочечниках. Среди синтетич. стероидов найдены в-ва, превосходащне по своей активности природные и, в отличие от прогестерона, активные при оральном введении. Наиб. известны соед.
следующих четырех тнповс производные прогестерона, содержащие заместители в положениях 6,16,1 7 (напр., делалутин (П!), мегестролацетат ((Ч, К СНз), хлормадинонацетат (Ч; К = СНз), олгестои ацетонид (Ч1) и его аналоги с атомом (и( или Б вместо кислородного), производные !Р-норпрогестерона (ЧП), зстрана (напр„норэтиндрон (Ч1П)1 и СН СНз О сн, (3 1 О ! 3 ОС К иО С! прогна-П'-пентараны (1Х; л = Сн =-1-Я. У большинства 20-ке- топрегнанов вращение аце- НС С 0 тильной группы в положении 17 заторможено и преимуше- СН )„ственная конформация имеет торсионный угол С(16)-С(17)- -С 20)-О(20) от 10 до 40'. ек-рые модифицированные Г. обнаруживают наряду с гестагенной активностью (нли вместо нее) эстрогенное, ацлрогенное нли антиандрогенное действие.
К последним относится, напр„ципротерон (см. ф-лу 1Ч в ст. Андрогины). Хим. модификациа Г. направлена гл. обр. на поиск оральных противозачаточных ср-в и Г. и с оптимальной физиол, актив! С 0 нз Пром. синтез прогестеронф осуществляется из диосгенина НЗС (вместо него используют так- же соласодин) нли нз 17-кето- Й стероидов (см.
ур-ние р.цин) Г. применяют при наруше- НО ниах овариально-менструального цикла, аменорее, функСНз циональных кровотечениях, !3 лля предупреждения выкидыНз шей, а также в качестве про- тивозачаточных ср-в (обычно н в комбинапни с эстрогенамн). Лплзг Сипчснкпо И„ Степана.
ии Н, А., п «н.г Физиологии знланринноп Й сиаммм. Л„197А а. 396-413; Рамон У„ 0 згегоипг акс сопнпсергьс и!анси п «нб Еззсуз М ЫасЬскЬпу, аб. Ьу Р.Ы Секр. Ьск О.П.Окиае, к Х Н;ЫУ„1966, р 117-451 Кппгегпгс(ну А.У„инксгасуськг,1977 ГЬ 7!1) р 547 91; Ккгаегпсггну Ау. («о).«уонгпи1 огякгомк Вксьнп'зиу, 198Х ч. щ уь 1, р. 61-67. См. тикке лнт, прн ст. Скераибм А.дна р*«и и ГЕТЕРОАРОМАТЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, см. Геглероциклические соединения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
