Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 333
Текст из файла (страница 333)
Д и о к с и д ОООг -белые кристаллы До 1035'С устойчива шмодификация (см табл)- решетка тетрагональная типа ругила, построена из слегка искаженных октаэдров ОеО (а = 0,4395 нм, с = 0,2860 нм), выше ! 035 "С устойчив В = ОеОз -решетка гексагональная типа м-кварца, построена из слегка искаженных тетраэдров с атомом Ое в центре (0 = 0,4987 нм, с = 0,5652 нм), АНо перехода а -» В 21,6 кДж/моль Существуют также стекло- образный ОеО„тетрагональная модификация типа Оькристобалита (образуется при кристаллизации стеклообразного СтеО, при 650'С),: кубическая типа (1-кристобалита (получают разложением ()т)Н4)»НОетО!т 4НгО при 650') Стеклообразный ОеОз йоглощает в диапазонах 0,185-0,315 мкм и 4 5-8,5 мкм СтеО» обладает диамагн св-вами (у — 34,3 10 ) СВОйСГВА ДИОКСИДА ГЕРМ*ННЯ Криатсллне молнфикснии Стсклаобреэ пь»и г Пакезстель Т пл,'С Плати, г/ам» Паксзстелп прсломлсшш ллн абьынаееипого лу се и ллл нсабыкноееииого луче н» Тсмпсретурныв маф лн пьяного рсашнрении К ' 1!! 5 4,280 1086 Агут 3 61Л 1697 1 607 1 735 2 070 9510» (гов тэв к) !76 55 27 52 09 — 554 70 7510» (298-698 К) 69 77 530 — 539 00 536 1О (В)ьбэв К) г)1 39 71 5017 — 580!5 Аппп Вме Дмямоль К) Ср Днхмоль К) Алабр, кпм)моль 1042 () Модификация и стеклообразный ОеО, раста в воде (соотв 4,3 и 5,18 г/л при 20'С), при этом в ре образуются полимерные анионы, напр [НОе»О»Л ~Ос»О»»3 ре агируют с фтористоводородной и солиной к-тами, раста в р-рах щелочей (с образованием солей метагерманиевой Н,ОеОН ортогермаииевой Н4ОеО» и др к-т) и )э)Н» юМодификация практически не раста в воде (4,5 1О 3 г/л при 20'С),очень медленно раста в р-рах щелочей при нагр, не реагирует с фтористоводоролной и соляной к-тами ОеО, реагирует с Б при 550-900'С и с Нгй ок 650'С, образуя ОеБ Восстанавливается Н,, С, СО и нек-рыми металлами до Ое (В-ОеОэ значитечьно легче, чем и-ОеОз) Образует с Б!О и Т!Ог твердые р-ры Получают СтеОз гидролнзом ОеС! с послед сушкой и прокаливанием осадка при 900'С При этом обычно образуется смесь аморфного и гексагон ОеО, Для получения В-ОеО эту смесь переплавляют, а затем нагревают при 1080'С в течение 4 ч или медченно охлаждают от 1080 до 1050'С и выдерживают при этой т-ре в течение 5 ч а-ОеО» получают при нагр В-модификации при 350'С н выше в присут эвтектич смеси КС! с 1АС1 либо в присут 1Э,СОз или КС! Стеклообразный ООО, получают нагреванием расплавленного диоксида до 1400'С и послед быстрым охлаждением ОеО (в виде смеси аморфного с гексагональным) м б получен также окислением Ое 3Усным р-ром Н,Ог с послед выпариванием р-ра и прокаливанием осадка Диоксид Ое-промежут продукт при произ-ве Ое, компонент спец стекол (характеризующихся высоким коэф преломления и прозрачностью в ИК-области спектра), эмалей, глазурей Из него получают др соединения Ое, напр германа»ны и фторогермапаты Перспективно произ-во оптич волокна из ОеО, лля систем волоконно-оптич линий связи 534 ГЕРМЕТИКИ Окснд ОеО-желтое или темно-коричневое аморфное в-во либо лимонно-желтые кристаллы.
Длина связи Се — О О,!652-0,1655 нм; энергия диссоциация 6570 кДж(моль. Т. возг. 7!О'С (в атмосфере Х,); плоти. 4,4 г/см; 6Н~ 222 кДук/моль; р 1О' Ом см. Для газообразного продукта Са 30 31 Дук/(моль ° К); у)Нее~ 37,7 кДж/моль! Лугара 223,78 Дж/(моль. К). Выше 600'С днспропорционирует иа Ое н ОеОз. Устойчив на возпухе при обычной т-ре, ок. 400 С окисляется до ОеО,. Незначительно раста. в воде с образованием германиевой к-ты НуОеО„ВЭ водных р-ров осаждается в виде гидрата ОеО «НзО. Взаимод.
с к-тами, лазая соли Ое~', окнсляется НХОз, КМпОа, хлорной водой, Н,Оз. С хлором и бромом прн 2%'С образует тетрагалогениды и ОеОР Получают ОеО нагреванием смеси Ое с ОеОз при 750 С в атмосфере Хз. Йз него получают диэлектрич. пленки. Лм» Ра прн ат. Гарн ва. Н,М. Эсманса, Л.Л. Ламммма ГЕРМЕТИКИ (герметизирующие составы), пастообразные или вазкотекучие композиции на основе полимеров или олигомеров, к-рые наносят на болтовые, заклепочные и др соединения с целью предотвращения утечки рабочей среды через зазоры конструкции.
Герметизирующий слой образуется непосредственно на соединительном шве в резулътате отверждения (вулканиэации) полимерной основы нли испарения р-рителя; существуют также Га к-рые после нанесениа на герметизируемую пов-сть никаких изменений не претерпевают (невысыхающие замазк«3 Осн. требования к Гл высокие эластичность, прочность, адгезия к материалам конструкции, тепло- и морозостойкость, устойчивость к действию рабочих сред, влаги, света, озона, коррознопная инертность по отношению к пов.стям, контактирующим с Г., а в нек-рых случаях, кроме тою,-хорошие электроизоляц.
св-вв, стойкосп х действяю ионизирующих излучений и др. Желательно также, чтобы Г. были способны вулканизоваться при комнатной т-ре, ие требовалн длит. сушки а ие содержали токсичных компонентов Г. наносят на предварятельно очищенные и обезжиренные пов-сти при помощи шприца, шпателя, кисти или пульверизатора (в зависимости от консистенции Г.).
Прн необходимости повышения адгезии Г. на пов-сть детали м.б. нанесен спец. поделай. Для внутришовной герметизации (см, рис.) применают обычно уплотнительную ленту (ткань, покрытую слоем иевысыхающей замазки) или самовулканизующуюся пасту. Первую закладывают между со! Сксмм гермстнзапмн атакам канструкпня !слав сер К мстнка засернсн)с у-зпутрн.- вааная; П-аааеркнаепсаяг П! -»умбпппрааапнас. В еднняемыми леталямн (стык дополнительно герметнзируют замазкой или самовулканизуюшейся пастой), пасту наносят иа герметизируемые пов-сти перед сборкой конструкции.
Поверхностную герметизацию осуществляют после сборки прн помощи низковязких Г„в состав к-рых могут входить р.рители. Выбор способа определяется типом конструкции и условиами ее эксплуатации. Так, для емкостей с агрессивными жидкостями, находящимися под избыточным давлением, используют комбиииров, герметизацию, для жестких конструкций с небольшпмн зазорами- поверхностную.
Малогабаритные изделиа (напр„приборы) герметизируют, погружаи их в Г. («обволакиваниеп), или заливкой. Основа Г,-каучуки (гл. обр. полисульфцдные п кремннйорганическне, а также бутадиеиовые, уретановые, бутадиеннитрильные, фторкаучуки, бутилкаучук, полиизобутилен) а синтетич. смолы, напр.
феноло-формальдегидпые, эпокснлные. Области примененив Г. разнообразны. Замазки широко используют в стр-ве для уплотнения стыков панелей, стек- 1043 ОУОПСГВА ВУЛКАИИЗОВАИИЬУХ ГЕРМЕТИКОВ Паказатсза пмпаме палмарганаснл- 4таркаучукп аксанм Плато г/смс . мпа мсв, % асмам«м»мм . аегатасмм З'» тсзсннс атгланнаппк, к /м 1,Е-У,З а,е-р,е у,э-у,т уд-~,о ! уп-ссэ о-ю 150-ЗСЕ 5-11 1,3-2,5 з,е-е,е Кремнийорганические герметики-трех-, двухили одиокомпонентиые самовулканизующиеся пасты на основе линейных полиорганосилоксандиолов (мол. м. 20 — 100 тыс.) с алкильными или арильнымн радикалами у атома ЗЬ Составы солержат минер. наполнители (напр„ ЯОу, Т(Оу, 2ЛО) и вулквнизующне агенты (эфиры ортокремниевой к-ты, алкилтриацетокснсиланы и др.), функц.
группы к-рых взаимод. с концевыми ОН-группамн олигомера при комнатной т-ре в присут. спец. катализаторов (оловоорг. саед„амины) илн под действием влаги воздуха. Компоненты Г. смешивают перед применением; жизнеспо- лопакетов, швов бетонных покрытий и др. Самовулканизующимися пастами герметизируют клепаные, болтовые и др. соединения в кабинах, топливных баках, прнборных отсеках самолетов и ракет„ кузовах и бензобаках автомобилей и тракторов, водонепроницаемых переборках и отсеках судов. В хим.
иром-сти Г. используют для уплотнения трубопроводов и др, аппаратуры, герметизации нефтехранилищ в радиоэлектронной иром-сти и электротехнике-для защиты деталей приборов и блоков от влаги и мех. воздействий. Благодара простоте применения Г., особенно креминйорганнческие, служат материалом для получения теплозащитньи, антякоррозионных, эрозионностойких, демпфнрующих н гидроизолируюших покрытий. Их используют как эластичные клев, а также в произ-ве эластичных форм для создания отливок и слепков в медицине, напр, стоматолопе и криминалистике.
Большинство полисульфидных герметиков-самовулканнзующиеся паспа на основе жидких линейных полисульфидных олигомеров (мол. м. 1500-4000) с концевыми ВН-труппами. В состав этих Г. входят наполнители (мел, Т)Оз„литопон, техн. углерод), компоненты, улучшающие адтезню (феноло-формвльд. илн эпоксидные смолы), вулканизующие агенты (РЬОз, МаОу, ХауСг,О„«-хинондиоксим п др), пластификаторы. Поставляют Г.
не менее чем в двух упаковках, одна из к-рых содержит герметизирующую пасту, другая-вулканизующую систему. Компоненты состава смешивают непосрелственно перед применением. Жизнеспособность готовых к употреблению Ге зависящая от соотношения компонентов, т-ры и влажности среды;от 0,5 до 12 ч. Вулканизацня Г. (24-72 ч при комнатной т-ре) прона. ходит в результате окисления концевых и боковых ЯН- групп, сопровождающегося ростом молекулярных цепей и их сшиванием.
Вулканизованные полисульфндные Г.-достаточно прочные и эластичные материалы с хорошей алгезней к металлнч. и неметаллич. пов-стям (см. табл3, облалающие высокой атмосфера- н влагостойкосуъю, а также устойчивостью к действию мн. агрессивных сред, напр. ке. росина, бензина, минер. масел, разб, к-т и оснований. Эти Г. не корродируют металл (кроме Аф, температурный интервал их эксплуатации от — 60 до 150'С. Существуют тапке однокомпонентнъуе полнсульфидные Г„поставляемые в готовом к употреблению виде и способные медленно вулканизоваться под действием влаги возлуха, и невысыхающие замазки на основе высокомол. каучука, наполненного мелом, техн, углеродом или асбестом, пригодные для эксцлуатапии от — 50 до 50 сС собность составов 0,5-!О ч, продолжительность вулканизации 12-72 ч. Однокомпонентные кремнийорг, Г.
хранят в герметичных тубах; продолжительность их вулканизации зависит от влажности среды и толщины герметнзируюшего слоя (для слоя 2-3 мм ок. 24 ч) Вулканизоа Г. на основе полиорганосилоксанов характеризуются удовлетворителънымн мех. и высокими диэлектрич, св-вами, атмосферо- и влагостойкостью, малой коррозионной активностью, биол. инертностью.
Этн Г. не стойки к действию нефтяных топлив и предназначаются дла работы в воздушной среде. Для крепления нек-рых Г. такого типа к разл. пов-стим используют спец. подслои (праймеры). Интервал рабочих т-р наиб. распространенных Г. на основе полидиметвлсилоксанов-от — 60 до 300'С. Составы на основе полиорганосилоксанов с фенильными группами сохраняют эластичность при т-рах от — !33 до 300'С, нек-рые модификации-до 350'С (при морозостойкости — 60 'С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
