Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 206
Текст из файла (страница 206)
Для уменьшения вредных воздействий от применения хим. ср-в бытового назначения разработана долгосрочная комплексная программа мер, осн, направления реализации к-рой сводятся к следующему: 1) совершенствование управления выпуском и ассортиментом товаров Б. хб 657 создание т. наз, «чистых» препаратов, к-рые при употреблении не дают нежелательных выбросов в окружающую среду либо образуют их в виде хим. соединений, быстро разлагающихся на безвредные компоненты; расширение выработки хим. ср-в в таре с функциональными приспособлениями, а также в упаковке многокраптого иапользовання, в часгности беспропеллентной; 2) развитие аистемы сбора и возврата вторичных видов сырья (полимерной, стеклянной, алюминиевой и др.
тары); совершенствование культуры потребления товаров Б. х. путем улучшения информации населения о способах их применения, особенностях хранения и т.п. Мировое произ-во хим. ср-в бытового назначения составляет в год ок. 45 млн. т, в т. ч. в СССР-ок. 5 млн. т (1985). Л и Чвлмерс Л, Химические средства в бмп и тиоммшленнаст, пер с и л, Л,!989, Юл н А М, Сучков В Н, Химия в бьпу, б изл, М, 1982, Юлин А М, «Хиьз про сть», 1983, М 7, с 25-27. Справочник таввравеле незмлавольствем~мк о врон 3, М, 19М, Юлин А М, Сучков В И, Ксь растелил Ю А, Химия лля вес, 3 нэл, М, 1985 ли юв БЭМФОРДА — СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ, лаб. способ получения олефинов и(или) диазоалканов разложением тозилгидразонов под действием алкоголятов в протонных р.рителях, напр.: й ч НРГнтз С йч Ан йьчсляыз С +СяН80ыл (~ + ( +Тзыл СН, „ й" чй' й' чй' где й, й', й"-Н, алкил или циклоалкил, арил; Твп-СН,СяН БО2.
При использовании тозилгидразонов неразветвленных лйнейных или циклич. кетонов с ненапряженным циклом выход соответствующих олефинов или циклоалкенов составляет 30-90А; в случае тозилгидразонов альдегидов выходы олефинов ниже, т.к. в значительных кол-вах образуются продукты побочных р-ийй-Рагментаации, внедрения н перегруппировок. Диазосоединения образуются преим. из тозилгидразонов ароматич, ряда.
Считается, что механизм Рнии включает депротонирование связи Р( — Н с последующим злимннированием п-толилсульфината и образованием диазосоединения (послелняя стадия контролирует скорость р-ии)). Если образующееся диазосоединение в присут, избытка основания способно достаточно быстро протонироватьса, может возникнуть карбкатион и затем †продук его превращений: и йй'С=94~ йй'СН)ч(~ йй'СН -ы, В случае неуатойчивых диазосоединений (или же в отсутствие донора протонов) может образовываться карбен и далее — продукты его р-цнй. Модификация Б.— С.р. (р-ция Шапиро)-синтез замешенных олефинов последовательной обработкой сульфонилгидразонов альдегндов или кетонов алкиллитием (обь|чно СН )л или С,Ня(0 и электрофилом (напр., к-той, алкилгалогейидом, альдегидом) в апротониом р-рителе при т-ре от — 25 до — 50еС: й, мыр(Н502Аг С й.
йн С ) +й" Нв1 ( , Сн, К' Сь йя тле Аг = Р)э, п-СН,С,Н,. Р-ция открыта У. Р, Бэмфордом и Т. С Стивенсом в 1952. Л М Свекла тв 1, Чскскс11 В, каааслл Ве Ы 5 Е1Е СЫМЭЧМ Вс Гткпес», !975,рс 2, ы з-я,р 922-32,8ькрэта к н, яки об «тевсиопз, 23, ы у, 197« р «)5-977 Л М Моксеенкае 658 (2) — С вЂ” С— КылΠ— О О т г Мо О О ! 1 — — С-СОН ОН "с=с.
ВАГНЕРА РЕАКЦИЯ, гилроксилирование саед., содержащих связь С=С (олефииов, терпенов, стероидов и др.), в цис-и-гликолн действием КМпО . Осуществляют при 0-10'С в орг. р-рителе (обычно ацетоне или этаноле) в нейтральной или щелочной среде при низких концентрациях КМпО (ок. !%). Стереоспецифнчность процесса обусловлена образованием на промежут.
стадии сложных циклич. эфиров: В,р. используют для нрепаративного синтеза гликолей, в т,ч. содержащих в молекуле разл. функц, группы, а так'ке для обнаружения связи С=-С в орг. соединениях. Р-ция открыта Е.Е Вагнером в 1887. Л: Гавстов нк Л„, в «иг Услали ортвничесеов «имли, тр с англ., т. 1, М., 1963, с. 114-62; бтаросельс«ил П. Н„ни«глина В. П., В.Е. Вагнер, 1649-1903, М., 1977, З.С. нее в ВАГНЕРА-МЕЕРВЕИНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ, общее назв, р-цнй, протекающих с 1,2-миграцией группы К(Н, алкил или алициклич. фрагмент, арил, ацнл, алкокснкарбоиил и др.) к карбкатиониому центру, возникающему в молекуле при нуклеоф.
замещении, присоединении к кратной связи или злиминировании; где Х-уходящая группа, напр. ОН, )«22+, На), У вЂ” внеш, нуклеофил, Е' — электроф. агент, напр. Н', А18СО В.— М.и. относят к сгхстетным нерегрунлиралкам и подразделяют на иинаналинолые и ргтранинаколиновые перегрунниролии. Родственной В.— М. п. является Демьянова нгрегруннировна. В. — М.п. претерпевают, как правило, углеводороды и их производные, имеющие разветвленный углеродный скелет. В риду алициклич. саед.
часто сопровождается расширением или сужением цикла. С В.-М.п. конкурируют др. р-цни карбкатнонов-фрагментация, депротонирование, присоединение нуклеофила. Протеканию В.-М.п, способствую г увеличение днэлектрич. проницаемости р-рителя и уменьшение его основности, а также прочное связывание ухоляшего аннана, напр. в виде комплексных аннонов А1С!с, 8ЬС16. Примеры В.— М.пл ламфенолые нерггрунниронхи 1 рода; изомеризация, сопровождающая дегидратацню спиртов, 659 напр. ур-ние 1; превращение ц-камфолитовой к-ты в нзо.
лаунолевую (2). . сн, НООС сн ноос Нто СН, СН В.-М.п. используют в иром-сти, напр. при получении камфоры нз ц-пннена, изоборнилацетата из камфена, а также терпенофенолов-промежут. продуктов в синтезе кедрола, саиталидола и нек-рых др. душистых в-а В.-М.п. открыты Е.Е. Вагнером в !899 при исследовании превращ бициклич. терпеиов, подробно изучены Х. Меервейном в 1910-!927. л мг и нто л ьн к, теоретчсиом тисам органичес«оя «имн» лер с англ, М„1973, о 600-46. н.э нФ а ВАЗЕЛИНОВЫЕ МАСЛА, см. Белые масла. ВАЗЕЛИНЫ (франц.
вазе!ше, от нем. %авзег-вода н греч. 61аюп — оливковое масло), пластичные смазки, днсперсионная фаза к-рых представляет собой нефтяное масло, а дисперсная (загуститель)-твердые углеводороды (парафин„деревни, петролатум). Концентрация загустителя обйчно составляет 25-40Уе. В. получают гл. обр. сплавлением нефтяных масел с петролатумом, парафином и церезином, В. нерастворимы в воде, имеют низкую т-ру плавления (35 — 60'С), Кииематнч. вязкость их расплава при 70'С колеблется от 20 до 75 мм'/с. При отрицательных т-рах В.
загустевают, что затрудняет их нанесение. В. используют в осн. лля консервации металлоизлелий. Они обеспечинают нх зашиту от коррозии в течение 10-15 лет и более. В. наносят на защищаемые пов-сти, как правило, в расплавленном виде — окунанием, распылением, кистью слоем 0,5 — 2 мм. Реже В. применяют как антифрикционные смазки (для механизмов артиллерийских систем, облегчения спуска'кораблей на воду и др.), мягчители резин, лля заливки и пропитки конденсаторов в электротехн. иром-сти (конденсаторный Вф Выпускают также В. медицинский и ветеринарный, к-рые отличаются от техн.
В, высокой степенью очистки. Выпуск В. в СССР достигает 30 тыс. т/год, в.в.с мм ВАЗОПРЕССИН (от лат. Уаз-сосуд и ргемо-давлю) (антндиуретич. гормон, адиуретин), пептидный гормон гипофиыт. Первичная структура В. у большинства млекопитающих, в т.ч. у человека (аргииин-вазопрессин, мол. м, 1084; букв. обозначения см. в сж Аминокислоты): в в ,туг †Р,, Н Н вЂ” Суз Суа — Авн~ в в Рго — Агк — О1у — С(О)р(Нв У нек-рых животных Агй заменен на 1.уз (лизни-вазон р0 с с и и; мол. м, 1056). В.
близок по хим. строению охситацину У низших позвоночных (птицы, амфибии и рыбы) в гипофизе обнаружен прир. аналог В.— вазотоцин (аргинни-вазотоцин), у к-рого в поло кении 3 находится 11е (как у окситоцииа) и к-рый обладает биол, активностью как В., так и окситоцина. При разрыве цикла и отсутствии Агй или 1.уз В. теряет биол. активность. В. усиливает реабсорбцню воды в почечных каиальца70 уменьшая мочеотделение и повышая осмотнч. концентрацию мочи (антндиуретнч. действие).
Клгочевая стадия в механизме действия В.-активация фермента аденилатциклазы и образование под ее влиянием циклич. 3;5'-аденозинмонофосфата. В. вырабатывается нейросекреторнымн клетками супраоптнч. ядра гипоталамуса, по аксонам этия клеток достигает задней дочи гипофиза, откуда под влиянием соответствующих стимулов поступает в кровь. В аксонах В. находится в комплексе с белком-носителем нейрофизином. Биосинтез В. происходит с участием рибосом. Вяачале синтезируется высокомол.
гликозилированный белок пропрессофизин, являющийся общим предшественником для В и нейрофизина. В результате последующего специфич. ограниченного протеолиза цропрессофизина образуется В. и нейрофизин. Недостаточность В, в организме обуславливает развитие несахарного диабета (поэтому В. применяется для его лечения). Препараты В. выделяют из гипофиза животных либо синтезируют.
В,-первый полипептидиый гормон, полученный искусств. путем (В. Дю Виньо, 1955). Лк Панков Ю А, вкн Биокимин гормонов и гормональная рец,мн и, М,1976,о Ев-рз,константинова М С, Наточин Ю В, вкн Фи!иоле. гив знлокрннной системы, л, !979, с 90-119, киезс111 т, Вгоипмегп л! 3, па!пег н, «епбсмгмогоив 19ю, н гбт, уй б, р 1Зю-91 ДД Буде о ВАКАНСИИ, см Дефекпгм в кристаллах. ВАКУУМ (от лат, часшцп — пустота), состояние газа прн давлениях значительно ниже атмосферного.
В разл. установках и устройствах низкому В. обычно соответствуют давления выше !00 Па, среднему — от 100 до 0,1 Па, высокому-от 0,1 до 10 мкПа; область еше более низких давлений относят к сверхвысокому В. Приборы, используемые для измерения низких давлений, наз. вакууммепграми. ВАКУУММЕТРЫ (от вакуум и греч. ше1гео — измеряю), служат для измерения давления газов ниже атмосферного (см. Вакуум). Каждый из рассмотренных ниже типов В.
рассчитан на измерение в определенной области давлений (рис, !) ,22 в 1Г2 12-1 !е-е 12-2 12-н 1Гп 12-и в п»г е-и Рис 1 диапазон !марвина давлений разл вакуу метрами Области применения в химии и хим. технологии: жидкостные-обычно в лаб. практике и для поверки В.
др. типов; деформадионные, вязкостные, тепловые, ионизацнонные-в системах управления вакуумнрованием непосредственно в производств. условиях; ионизационные (в т.ч. радиоиэотопные) — для регулирования давления в криогенных системах, контроля кач-ва готовой продукции, в произ-ве особо чистых в-в и т.д Жидкостные (гилростатическне) В. В одном из колен ()- образной трубки (рис.
2) газ нахолится под измеряемым давлением ри, в другом — под известным (т. наз. опорным) р,. Разность лавлений уравновешивается столбом жидкостй высотой )г и плотностью г(. р. - Рю - ййд, где д-ускорение своб. падения. Обычно ри»р,п. Применяемые жидкости (ртуть или вакуумные масла) имеют прн рабочей т-ре малое парциальное давление пара и химически нейтральны по отношению к газам и материалу труб- ВАКУУММЕТРЫ 343 Рис 3 жилюстный вакуумметр с открытым воланом ки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
