Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 203
Текст из файла (страница 203)
(2-метил-1-пропанол, изопропилкарбинол)-бесцв. жидкости (сьь табл) со спиртовым запахом, смешнвающиеся со многими орг. р-рителями. Плотность паров Б.с. по воздуху 2,56. По хнм. св-вам-типичные алифатич. сииргла!. Напр, зтерифицируются к-тами, при взанмод. с альдегидами (кетонамн) образуют ацетали (кетали), дегидратируются в простые эфиры и олефины. Окисляются, кроме гнреаьБ.сч в карбонильные саед., напр, масляный альдегид получается из н-Б.сн метилзтнлкетон-из вллор-Б.с.
Б.се кроме третичного, с ВС18 при — 1О'С в пентане образуют соответствующие бораты (С4Н9О),В, с ХН,-моно; ли- и трибутиламины. Осн. иром. метод получения н-Б.с.-оксосинтез из пропилена в прнсут. НСо(СО) при 120-160'С н 20-35 МПа: пеказаг ль ьБс кзе-Б с е ер-Бс мр .Бс СН,(СН,ЬОН (СН,>,СНСН,ОН С,Н,СН(ОН>СН, (СН,>,СОН вЂ” 114,7 99,5 0,8060 1,3949 25,5 825 0,7887 1,3954 — 108 10ВЭ 0,8027 1,3970 — 90,2 П74 0,80>9 >,звчэ 33,16 (30 С) 20 7 (20'О 42,1 23 5 (10 'С) 33.79 24,6 (20 С) 47,03 204(80'С) 535,4 562,4 578,4 — 2633 — 2674 — 2670 злэ (26,8'С) 2,73(20'С) 2 359(20*С) грр(21-109'С) Нсеграии- еенне 22,5 7,9 9,0 Н,в 79,9 10 Зго 885 24 26,8 87,0 28 42,5 92,7 34 480 (,В-В,0 345 1,7-12 1,9-7Л 1,8-7,3 Образующиеся на первой стадии масляный и изомасляный альдегиды разделяют, если первый используют для получения 2-этилгексанола. Из 1 т пропилена образуется 1185-1310 кг смеси масляного альдегида с н-Б.с.
и 305-320 кг нзо-Б.с. Применение каталитич. системы НСо(СО),!., где Ь-электронодонорный лиганд (триалкилили триарилфосфины либо фосфиты), позволяет повысить выход продуктов нормального строения до 1390 кг, снизить давление до 5 — 10 МПа, а также проводить процесс в одну стадию. Эффективными катализаторами гидроформилирования м. б. карбонилы ИЪ. н-Б.с. можно также получать; 1. Из пропилена в одну стадию под давл. 1,0 — 1,5 МПа (по Реппе): СН,СН=СНз + ЗСО + 2Н,О -з н-б.с. изо-Б.с. + 2СО,. Процесс применяют за рубежом (кат.— предположительно НзГез (СО), 1.
Соотношение н-Б с.:изоБ с. = 84: 16. Основной недостаток: низкая объемная скорость подачи сырья. 2. Из ацетальдегида через ацетальдоль и кротоновый альдегид, к-рый гидрируют на медных, меднохромовых нли никелевых катл 2СНзСНО -ь СНзСН(ОН)СНзСНΠ— е Ь 2из СН,СН=СНСНО и-Б.с. Процесс проводят при низких давлениях и умеренных т-рах, получая практически один н-Б.с, Осн, недостатки: многостадийность, наличие агрессивных сред, большой расход ацетальдегида (примерно 1,3 т на 1 т н-Б.с.). 3. Ацетоно-бутиловым брожением пиць сырья; соотношение образующихся при этом продуктов-ацетон: Н-Б.сл этанол = 3:6:1. Недостаток: использование дефицитного и дорогого сырья. иэо-Б.с.
содержится в значит, кол-ве в сивушных маслах, откуда выделяется фракционной перегонкой. Его получают также оксосинтезом (вместе с н-Б.с.; см. выше) и из смеси СО + Нз по схеме, аналогичной синтезу метанола, но при др. параметрах. Оксосинтез характеризуетс( лучшими технико-экономич, показателями как по себестоимости продукта, так и по удельным капиталовложениям. в>нор-Б.с. получают взаимод. 70-85еггыной Н88О с бутенами, содержащимися во фракциях С термич. и каталитич.
крекинга нефтепродуктов, пиролиза жидких углеводородов 649 22 Химан, Звп, г. 1 т,щ Т нгп, вм ч (15'С> мПа с 7 мн>м н кди)кг Ансгар кди>кг ср кдия( К> Р-рнмссть в вале прн 20"С, Н (пе массе) Азсегрепнав смесь с НзО ал риание Н О, кип. 'С Т всп, 'С Т езмевеспл, 'С кпв, ",г СВОЙСТВА БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ БУТИЛПЕРОКСИД 337 и одностадийного дегидрирования бутана. Из бутенов предварительно удаляют изобутен и бутадиен. Образующуюся вгнор-бутилсерную к-ту гидролизуют. Сырьевая база д>гя синтеза в!нор-Б.с. может быть расширена за счет димеризации этилена в н-бутены или олигомеризации его с образованием и-бутена в кач-ве побочного продукта. В оптим. условиях из 1 т бутенов образуется 1,1 т вщор-Б.с.
Его можно синтезировать также эпоксилированием бутенов орг. гидропероксидами с послед. гидрированием полученного эпоксида в спирт или прямой гидратацией бутепов. гирею-Б. с синтезируют взаимод. 40-65%-ной Н,ЯО с изобутеном, содержащимся во фракциях С„, так же, как внюр-Б.с, (см. выше), и прямой гидратацией изобутена в присут. сульфокатионитов. Применяют Л-Б.сн иэо-Б.с.
н их смеси как р-рители в лакокрасочной иром-сти, молификаторы мочевино- и меламино-формальдегидных смол, для получения пластификаторов (напри дибутилфталата, трибутилфосфата, лиизобутилфталата). Кроме того, н-Б. с,— сырье для синтеза бутилацетата, бутилакрилата н эфиров с гликолями, пэо-Б.с.-для получения изобутилацетата и изобутилксаитогената (на основе изобутилксантогената калия получают кристаллич. хорошо р.римые присадки к смазочным маслам), пестицидов, душистых в-в, пищ. эссенций, лек. ср-в.
Суммарное мировое произ-во н-Б.с, и иэо-Б.с. превышает 1 млн. т/год (1983). аиор Б.с.-промежут. продукт в произ-ве метилэтилкетона; сырье для синтеза втор-бутилацетата) р-ритель; алкилирующий и депщратируюший агент; высокооктановый компонент моторных топлив (октановое число по исследовательскому методу 11О), обладающий в смеси с метилжреньбутиловым эфиром синергич. эффектом; стабилизатор смесей бензина с метанолом (т.
наэ. бензометанольных смесей); компонент тормозных жидкостей. Мировое произво вжор-Б.с. ок, 850 тыс. т/год (1983! гнреиьБ. а-промежут. продукт в произ-ве изобутена высокой степени чистоты из газов нефтепереработки; алкилирующий агент; сырье для произ-ва жрепьбутилгидропероксида, искусственного мускуса; р-ритель; антисептик; деиатурирующий агент для этанола-сырца. Лнм Ганкин В Ю, Гуревич Г.с„тем!сленга ексесинмза, Л, 1981, к жогьмм уц р аж з м, з.
4, н т-(а «! 197а р зэв л Б гг.! ес в нгренмБУТИЛПЕРОКСИД (перекись жреиибутила) ((СНз)вСΠ— 1, мол. м. 146,23; бесиа. жидкость; т. пл. от — 18 до — 20'С, т. кип. 108'С( с(ее 0,790, нйе 1,3888; г) 0,84 мПа с (20 'С), 0 63 мПа с (40'С); ур-ние температурной зависимости давления пара: 18р (мм рт ст.) = 7,140— — 1621/Т; з5Нисп 31 «Дж/моль, /ЗНовр 351,0 кДхг/моль (25'С); П 2,07 10 30 Кл м (25'С; бензол); не раста. в воде, хорошо раста. в большинстве орг. р-рителей; образует тройную азеотропную смесь с водой (6,7%) и гирерьбутанолом (49,3еге) с т.
кип. 77'С. Длины связей (нм): 0,1478 (Π— О), 0,1439 (С вЂ” О! 0099 (Н вЂ” С), 0,1532 (С вЂ” С); угол С вЂ” Π— О 106,7', межплоскостной угол С вЂ” Π— Π— С 164,0'. Для 0,2 М р-ра Б. в декане Тц, 63 ч (115'С), 8,9 ч (130*С) и 2,9 ч (140'С); энергия активации распада 163 кДж/моль, При нагр. Б. разлагается с образованием (СН,),СОН, (СНз)зСО, СН, СН,СНО и изобутиленоксида. Сульфируется Н88О4, реагирует с иодидами металлов только при нагр.
в кйслой среде, взаимод. с конц. р-ром Н! на холоду в среде СН,СООН, выделяя 1 . Получают Б. действием изобутилена или нгрегн-бутанола на НзОз или н>ренг-бутилгидропероксид в присут. кона Н88О . Применяют его как инициатор радикальной полимериэации, теломеризации и отверждения, как вулканизующий агент.
Слабо раздражает слизистые оболочки глаз и верхних дыхат. путей, проникает через кожу, вызывает дерматиты, способствует образованию метгемоглобнна; ПДК 100 мг/мз. Б, не чувствителен к удару и мало чувствителен к трению; т. всп. 18'С (открытая чашка), т. Воспл.
201'С (задержка 5 с). 650 338 БУТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТАТ 65! + Х вЂ” Х(СН,)пСОО, Г3. О 0 Лнл Антаповекна В Л, Органптеекпе перекненые нпппнаторы, М. тоть гл 1, е 15-15, гл г, га-ггз, з!о.о1гього «» 1. (» о), м м 1еь жп Ь !Она т !11, Р ат-Ю В Л, Лныолаег и 4-улреяьБУТИЛЦИКЛОГЕКСИЛАЦЕТАТ (циклоацетат, вертенекс), мол.
м 198,30; бесцв. жидкость с цветочным запахом; т. кип. 232'С; г(4~ 0,9359, а(~д 1,450 — 1,454; раста. в этаноле, ие раста. в воде. Получают гидри- 1 ! ОСОСнв рованием 4-трельбутилфеиола и после!6 ацетилированием образующегося 4-улрельбутнлциклогексанола. Продукт р-ции -смесь янсн нтралс-изомеров БЛ первый имеет более сильный н тонкий запах, второй-менее С(СНз)у сильный с древесным оттенком Соотношение изомеров в смеси зависит от катализатора гидрирования: в присут.
Ьй получают преим. унраис-нзомер:, в прнсут, КЬ вЂ” гл. обр, лис-изомер; последний образуется и прн нагревании транс-изомера с щелочным катализатором. Б.— душистое вещество, применяемое в парфюмерии, а также для ароматизацин мыла и моющих ср в Т. всп.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
