Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 202
Текст из файла (страница 202)
хлорсульфированным8 полипропиленом. Перерабатывают Б. на обычном оборудовании резиновых заводов (реэиносмесителях, вальцах, калаидрах, экструдерах), изделия вулканнзуют при !40 — !80'С в прессах, спец агрегатах, котлах Для вулканиэации Б. применяют серу или орг полнсульфиды в сочетании с высокоактивными ускорителями (напр, тиурамднсульфидами) и АПО, и-хииондиоксим в присут окислителей (напр, РЬО ), алкнлфе- 645 вь тилкю чук за поло-формальд смолы в присут. хлорсодержащих активаторов (напр, хлорсульфополиэтилен, гексахлор-л-ксилол3 Скорость и степень вулканнзацни Б. тем больше, чем выше его непредельность.
Наполнителями резиновых смесей иа основе Б. служат технич. углерод (сажа), неактивные минер. иаполнители (мел, каолин и дрф высокодисперсный 8)ОВ, их смеси (50-70 мас. ч. на!00 мас. ч. каучука). В кач-ве пластификаторов используют только насыш соединения (напр, нафтеновые и парафиновые масла, низкомол. полиэтилен), т.
к. ненасыщенные пластификаторы замедляют вулканизацию каучука, Свойства вулканизатвв. Мех. характеристики вулканизатов Б. в значит степени определяются его иеиасышенностью (см. табл): с ее увеличением повышаются напряжение при заданном удлинении и твердость разин, снижаются их прочность при растяжении (особеняо иенвполнеииых резин) и относительное удлинение, несколько ухудшаются демпфирующие св-ва. Недостатки вулкаиизатов-низкая эластичность при обычных т-рах, высокие остаточные деформации, большое теплообразование при динамич. нагрузках. СВОЙСТВА НЕНАПОЛНЕННОГО И НАПОЛНЕННОГО ВУЛКАНИЗАТОВ ЕУТИЛКАУЧУКА С НЕНАСЫЩЕННОСТЬЮ 1,б МОЛ. % И ВЯЗКОСГЬЮ ПО МУНИ 75 Неиаполисиаыя Нв~олюипыо вулкаапыг аул«ализа« Попив«ель Нвпркыппс при уплавслпп 400) МПа о, МПа Опюысзсвг удлинение, % ос«а«очное уычинсвип Сопротнвлсиис рездпру, «Нгм Эласгпчигить до о«скоку, % Тверд ыгь по ТМ-2 Т-ра крупкосгв, 'С р, ТОми Эюкгрвч прочиосп МВ)м 9 22 750 50 85 ю 65 оп -48 (,г 23 950 15 9 1! 30 ок !ОО !6-24 * Вулкыгюыил 20-)о мин прв !43'С Ныылиигель-ак ивиыб гюк углерод ДГ-100 (50 мас.
ч), вулквиюедиа бомвп прп 143'С Првменеиве каучука. Б. применяют в произ-ве автомобильных камер, теплостойкнх деталей вулканизац оборудования (напр, нарочных камер и диафрагм форматоров-вулканизаторов), многих РТИ (паропроводных рукавов, теплосгойких конвейерных лент, прорезиненных тканей и др ). На основе Б, изготовляют июляпию кабелей высокого и низкого напряжения, гуммнровочиые покрытия хим.
аппаратуры, кровельные покрытия, детали доильных аппаратов, нек-рые изделия мед. назначения и др. Мировое произ-во каучука ок. 500 тыс. т/год (1984). Модвфшпшяи каучука Нараду с Б. в иром. Масштабах выпускают ряд его модификаций: продукты прямого галогенирования-хлорбутнлкаучук и бромбутилкаучук; жидкие бутил- и хлорбутилкаучук; структурированный Б.; искусственный латекс Б. (см, Лпгпексы сын!девические). Хлор- и бромбутнлкаучук содержат соотв. 1,1-1,3;г С! илн 2-35« Вг, присоединенных гл. обр, в и-положение к двойным связям изопреновых звеньев макромолекулы Подвижные в аллильном положении атомы галогена способны участвовать в вулканизации (в т, ч.
с использованием в кач-ве вулканизуюшего агента ЕпО). Это обусловливает повыш. скорость вулканиэации тахих каучуков (особенно бромбутилкаучука), благодаря чему возможна их совулканизация с НК и высокоиеиасыщеннымн СК. Вулканизаты галогениров. Б имеют поныть теплосгойкость Хлор- и бромбутилкаучуки примешпот для изготовления внутр слоя бескамерных автошин, атмосферостойких боковин радиальных шин, теплостойких автомобильных камер, конвейерных лент, рукавов, нзделий мед. назначения, клева, промежут. прослоек для крепления резины к металлу и резин из Б к резинам на основе др каучукоа Мировое произ-во этих каучуков ок 100 тыс т/год (1981) Жидкие бутилкаучук [ненасыщеиность 4-5 мол. уы мол м.
по Флори (20-45] 103] и хлорбутилкаучук (2-5;„ 646 336 «БУТИЛКСАНТОГЕНАТ» С!)-основа герметиков, используемых для изоляции стыков и заполнения щелей в строит. конструкциях и гидромелиоративный сооружениях По устойчивости к проникновению водяных паров такие герметики превосходят уретановые, полисульфидные и кремнийорганические в 20 раз. Эти каучуки применяют также для обкладки разл. емкостей, изоляции кабелей и др.
Объем их произ-ва в развитых капиталистич. странах ок. 3 тыс. т/год (!9835 См. также Жидкие каучуки. Сшитый (структурированный) Бо получаемый сополимеризацией изобутнлена, нзопрена н 0,3-4,07г дивинилбензола или др. сшивающего агента, содержит 50-80огг, геля. Он обладает меньшей, чем обычный Бо хладотекучестью, что обеспечивает лучшее сохранение формы профилир, заготовок при их хранении и неформовой вулканнзации.
Для вулканизации сшитого каучука м.б. использованы орг. пероксиды. Применяют его как добавку к неструктурированному Б. для улучшения каркасности и внеш. пов-сти резиновых заготовок. Лмя Пенн В С, Тскнологня персмботкн сннтетнчссша ааучукод [пер с англ), М, 1964, с 138-223, Щербакова Н В„мартмнова Е Г, Синтез бутнлкаучука, М 1967, Ронкнн Г М, Свойства н прнмененне бутнлкаучукв, М, 1969, Спнтстячсскпй каучук, нол ред Н В Гармоповн Л 1976, с С!шток свойства н прнменешге модвфвпнроааннза бугнлкаучукоа, М„)973 Е Л Копнлое «БУТИЛКСАНТОГЕНАТ» (О-треньбутилдитиокарбамат цинка; глрвньбутилксаптат пинка; ксантат Б — Ц) '1(СН3)зСОС(8)3)22п, мол м 363,87; бесцв. кристаллы; т пл.
11О'С )с разл.), плоти 1,46 г/см' (техн. пролукта-1,24 г/см ) Стабилен при т-рах ниже 1О "С; выше 80'С разлагается с выделением изобутнлена, Раста. в бензоле, СНС13, ацетоне, спирте, не раста. в воде. Окисляется хлором, хлорной известью, НХО, НХОФ Н,О до О-трень бутнлксантогендисульфнда.
С хлоридами 8 на холоду в апротонных средах образует Омнрельбутилксантогснполисульфиды. Получают Б, по схеме: уьон 2(СНз)зСОН + 2С82 -Н,О 2(СНз)зСОС(8)БХа " 1(СНз)зСОС(8)Я22п -На,эо, Б.— низкотемпературный ускоритель вулкаиизации резиновых клева; особенно активен в присут.
гуанидинов, аминов, альдимннож Д Ф Коконнея, ил Ч ся кое БУТИЛЛИТИЙ С Н9ЕБ мол. м, 57,!1. Практич. значение имеют н-Б, н вше(ьб.-бесиа, вязкие жидкости, получаемые из измельченного металлич. 3 й и соотв. л- и виар-бутилхлоридов. н-Бутиллитнй: перегоияется ок. 80'С в вакууме (1О '- 10 4 мм рт. ст.); не квписталлизуется до — 76'С; 4~ 0,765 11 34,6 МПа с (25 С); И 477.10-зо и 7,58 10-3 Кл м (соотв. в бензоле и гексане); подобно др.
литийорг. соединениям бурно реагирует с водой и О, воздуха; в углеводородных р-рах сильно ассоциирован (степень ассоциации 6); при комнатной т-ре в углеводородах стабилен, в эфирах распадается с образованием алкоксидов. Синтезируют н-Б. в гексвне или гептане (АН 340 — 360 КДж/моль; выход почти количественный). Для повышения скорости р.пии увеличивают степень измельчения Ы, удаляют с его пов-сти образующийся 1АС), используют смесь 12 и Ха При высоком содержании Ха в этой смеси илет р-ция Ь| + Ха + ЕС) -з ЕЫ + ХаС1, благоларя к-рой сводится к минимуму непроизводительный расход 14. н-Б.-иаиб.
распространенный инициатор анионной полимеризвпии, применяемый (обычно в виде р-ров, образующихся при его получении) в произ-ве СК и иск-рых других синтетич. полимеров. Р-ры и-Б, хранят в закрытых сосудах иэ стекла или нержавеющей стали в вакууме или в аргоне, вшо)мБутиллитий) г(425 0783; т) 201 МПа с (254'С); термически менее стабилен, чем н-Б. (при комнатной т-ре постепенно распадается иа ЫН и смесь 1- и 2-бутенов), образует менее прочные ассопиаты (степень ассоциации 4), благодаря чему обеспечивает ббльшую скорость ипи- 647 циирования полимеризацни, что важно для получения полимеров, более однородных по ММР, составу, размеру блоков и др. Используется в синтезе бутадиен-стиральных термозластопластов, полимеров с узким ММР и др.
Лвш Твласаева Т В, Кочешкоа К А, в кн Метода зте»ентоорганнческой гпмнп Лнтнй, натрнй, кал»й, рубпднй, псзнй, под род А Н Несмеянова н К А Кочешкояа, кн 1 2, М, 1971 Л Л Др м-В убоеяч БУТИЛМЕТАКРИЛАТЫ (бутиловые эфиры метакриловой к-ты) СН2=С(СН )СООС4Н9, мол. м. !42,20, бесцв жидкости (см.
табл.) с непрнятнйм резким запахом Хорошо раста в орг. р-рителях, првхтически не раста. в воде, сзОйстВА БутилметАкрнлдтОВ 'С)мм рт ст "П 'С н.Бутнлметакрнлат Н,=С(СН,)СОО(СНН,СН, 163, 0,8948 1,4240 65,5 97)90, 83,5)51 Нзобутилметшрклат СН,=С(СН,)СООСН,СН(СН,Б мрс -Бугнлметакрнлат Сиз=С(СНз)СООС(СН )з 155,49)13 0,8858 1,4199 49 бблт 0.8775 1,4143 33,3 ° т МИ С, „Оэжмца с(30С),1,088 ца с(2НС) По хим.
св-вам и способам хранения Б. подобны букнилакридагиадс В иром-сти Б, получают:!) зтернфикацией метакриловой к-ты соответствующим спиртом, взятым в небольшом избытке (кат.-Н28О4, н-толуолсульфокислота или ионообменная смола); прймесь спирта отделяют перегонкой с водяным паром или азеотропной ректифнкацией; 2) переэтерификацией метилметакрилата соответствующим бутанолом в присут, катализатора (напрв Н33О,); 3) взаимое, ацетонциангидрина со спиртом в присут. Н23О по схеме: СНэх НОН н,эо, СН, ч С,Н,ОН СНз СХ -Нго СН, гс, --,С вЂ” СОХИ,.Н,БО, — ' СН,— СИ=СИ, + СО + Н, -е СН,СН,СН,СНО + + (СН,),СНСНО -з СНз(СН2)3ОН + + (СНз)зСНСН,ОН -з СН,=С(СН,)СООС,Н, + ХН4НЯО4 В лаборатории Б. получают двумя первыми способами. Б.-мономеры дла получения полибутнлметакрилатов, а также разл.
сополимерож Б. менее токсичны, чем бутнлакрилаты. Вызывают слабый дерматнт и слабый конъюнктивит. Для н-Б. порог запаха 0,006 мг/л, ПДК 30 мг/мз Лма. Ъпшнчовслня полнмсрод т 2, М 1974, Ннколаев А Ф, Текноло. пм плчстнчссшм мнм, Л„1977, 9 110, 113-15 Ф А Черяммкоее БУТИЛОВЫЕ СПИРТЫ (бутанолы) С Н,ОН, мол, м. 74,12. гнревмб.с. (2-метил-2-пропанол, тримагилкарбинол)- твердое в-во с запахом плесени; и-Б.с. (1-бутанол, пропилкарбинол), вию)мБ.с. (2-бутанол, метилэтилкарбииол) и азо- Б.с.