Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 205
Текст из файла (страница 205)
содержится в лги гьях диаттзуа пирра, семенах Р1руаз(ед(а регедпла, грибах Дюддпа тизеацс, В ЯДОВИтЫх кожных вылелециях жаб Ви~о ги!рати; обнаружен также в моче человека. Получают Б цо схемам. СНзСН Н Н СО С НзСНзННз н, Н Н СО СН СНз19(СНз)з! )ч Н СНзННз НО емм, СНСНзСНзы(СНз)з Н Ызицов Б. н его производные обладают галюциногенным н парализующим действием, способствуют повышению кровяного давления. Лкп Фрдике 3, Фрвив и, Взреке В, Химип атр лпмлмх вжимать вср с «см, т з-у, м, зууз, ьасусзорепз ат зьс зв мыз, са ьу-ь, злу,р уы' Г.
Г тергазд и БУХЕРЕРА РЕАК11ИИ. 1) Замешенне группы ОН на )ч(Нз в ароматич. соед, (гл. обр. в цафтолах) действием )ЧН и водных р-ров гидросульфнтов прн 90-180 С (наэ. также р.пней Бухерера-Лепти), напр.: й м~~ й 5Оз Р-ция обратима: при нагр. нафтнламинов с гидросульфнтами образуются нафтолы. В р-цию вступают только соедч способные к кето-енольной таутомерии, в т.ч. производные гидрохинона и резорцина. У производных хинолина и изохинолина обмениваются группы ОН (или 1(Нз), нахоляшиеся только в бензольном кольце. Использование в Рнии с нафтолами сульфита гидразина позводяет получать нафтилгидразины.
В более жестких условиях гидрокснл м.б. замешен на алкиламиноили диалкиламиногруппы. Особенно реакционноспособны 1-гидроксинафталин-4-сульфокислоты; нафтолы с группами СООН или ЬОзН в призе- и мели-положениях в р-цню не вступают. Влияние этих заместителей используют для селективного замещения только одной из групп в диаминонлн лигидроксинафтазинах, напр: 654 ОН 50,Н О 0 к.
(К ( + К ( + 2 2 1 г 2 Н р. , с-о+ сн х — ! ссн — х=х —, с-сн 1— 2 г Р-цию применяют в синтезе красителей. Впервые р-цня описана Р. Лепти в ! 903 и развита как синтетич. метод Г. Бухерером в 1904. Ли Дрейк Н, в кн ОРГвнические Ревкпнн Пср с внгл, сб 1, М, 1948, с 133-62, Варенна Н И, Оснави аннтезв пра еиутачних прадуктав и «рвсителей М, 4 итд.
!955, с 405 2) Синтез бензокарбазолов взаимод. нафтолов с феиилгидразином и ХаН50,: НО25 ХН вЂ” ХН сб Й- Оз ХН2 г НО 5 ХН ХН Иэ а-нафтолов первоначально образуется аддукт (1), из (). нафтолов †сра соед, типа (П), причем в первом случае образуется 1,2-, во втором-3,4-бензокарбазолы. Вместо нафтолов м.б. использованы нафтиламииы. Аналогично фенилгидразину реагируют л-топил-, а- и ))-нафтилгидразины, а также Х,Х-дизамешенные гидразины.
Р-ция открыта Г. Бухерером в 1908. 3) Получение 5-замешенных гидантоинов последовательной обработкой альдегидов или кетонов синильной к-той и (ХН4),СОз (этот синтез наз. также р-цией Бухерера— Бергса): к:...он (нн,)зсо, аС К' 'СХ нси С=Π— и к' 0 0 кс — ск' + сн х, к ~~ К' Кетоны реагируют быстрее альдегидов, вместо к-рых улобно использовать их гидросуль- НХ Хн фитные производные. Вместо l С НСХ можно применять ХаСХ или КСХ.
Взаимод. кетонов О или а-аминонитрилов с С5 получают 2,4-дитиотидантоины. Р-цию применяют для идентификации карбонильных соса, а татке для синтеза а-аминокислот (гидролизом 1!шантоннов), 656 655 340 БУХНЕРА Хнг хн(о)ск ~Ф'=" Р~ — "" Нгн 502Н Нгн 50зН ХН, ОН НвизО Н2Х 50зН Нг1Ч 503Н К~ ХН2 СО К~ ~ХНСОгн К'Р СХ ~ Ку' 'СХ Р-дия открыта Г. Бергсом в 1929 н позднее подробно изучалась Г. Бухерером Лиш СЬаЬЬ Г (на), а а! Ой Спеши Ияо ч 45, Ке ГХ р 23!5-Ю.
8 сгзрвпшо, ьаиегпу, асвпвв ! Оьаш», 1982, ч 60, нг 15, р 1982-82 Д И Мака «ан БУХНЕРА-КУРЦИУСА-ШЛОТГЕРБЕКА РЕАКЦИЯ, получение карбонильных саед. и замешенного оксирана взаимод. альдегцца или кетона с диазосоединением, напр,: 0 0 к.у; 0 КССН,К' + К'ССНгк + к Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр.
Н О, спиртов, 1лС1, В качестве диаэосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир ю-дназокротоновой к-ты, В нек-рых случаях диазосоединенне получают в ходе р-ции из нитрозоалкилуретанов КОС(О)Х(ХО)(К') в присут. основания в среде метанола.
Направление р-цин зависит от строения карбонильного соединения. Обычно образуется смесь трех продуктоа Электроноакцепторные заместители в а-положении к карбонильной группе ускоряют р-цию и повышают выход замешенного оксирана, злектронодонорные — карбонильных соелннений. Ациклич. кетоны реагируют медленнее альдегидов и, кроме того, приводят к большему выходу оксиранов. В случае алнциклнч. кетонов основная р-ция-расширение цикла, напр.: + СН2Х2 51% !5% При использовании а-метил- и а,а-диметилциклопентанонов и циклогексанонов выход кетоиа достигает 96",и При использовании ск)3-непредельных альдегидов или кетонов диазосоелинение присоединяется по кратной связи с образованием замешенного 1-пиразолнна: 0 0 К вЂ” т — т — Ск' кон-снск'+ сн,х,— В случае 1,2-дикарбонильных саед образуется циклизм днэфир, напр.: к' Побочные процессы в р-ции — полнмеризация дназосоединения и его взаимод.
с образующимися карбонильными соединениями. Р-ция открыта Э. Бухнером и Т. Курциусом в 1885, позднее подробно изучалась Ф. Шлоттербеком. Л Гутше К, в сб Оргвничсакие ревкиии, пер с англ, сб К М, 1956, с 469-559 и Э На2!аиивек БЪГТОВАЯ ХИМИЯ, подотрасль хим. иром-сти, осушествляюшая разработку и произ-во хим. ср-в бытового назначения. Последние выпускают также на предприятиях др.
отраслей народного х-ва (напр, в металлургии, легкой и лизи иром-сти) Товары Б.х. включают: сиитеищческив моющие средства; текстилвио-всномогг!июльные вещества; отбелн- БЭМФОРДА 341 Аэзюзол в у яковвк 1 — калпвчак,2-рвспмлит головка, 3 — кле в . К -балл и, 5 — сиф иная трубка ваюшие, подсиииваюшие, подкрахмаливаюшие ср-ва (см. Моти)ив средства); чиспти)ие средства, пятповыводители, попирали, клен; ср-ва по уходу за автомобилями (см. Автокосмвтила) и борьбы с бытовыми насекомыми и грызунами (амч напр., Пестицидные препараты.
Репеллвнты); прочие ср-ва (см. Антистатики, Антипикипипы. Дезодоранты, Замазки, Мистики, Одорапты, Шампуни и др.). Активные в-ва в ср-вах Б, хч как правило, не применяют в чяатом виде; обычно на их основе приготовляют смачивающиеая порошки, концентраты эмульсий, р-ры, гранулы, микрокапсулы и т,ц В состав препаратов входят также жидкие илн твердые разбаватели, ПАВ, спец.
добавки (антиокислители, загустители, наполинтели и др.). Товары Б.х. выпускают в разл, упаковке. Многим упаковкам для повышения эффективности действия препаратов придают разл. функциональные приспособления (для палачи ср-ва, вскрытия или хранения упаковки и т.д.). Широкое распространение получила т. наз. аэрозольная упаковка — цилиндрич. герметичеаки закрытый баллон из алюминия, жеати или стекла, снабженный клапаном, распылит.
головкой с предохранительным колпачком и сифонной трубкой (см. Рис.). Баллон заполнен р-ром активного в-ва в спирте, керосине или др. р-рителе и сжиженным инертным легкоиспаряюшнмся газом — аропеллептом (хладоном, смесью пропана с бутаиом, СОз и др.). При нажатии иа распылит. головку клапан открывается, и жидкоать под лавлением паров пропеллента (при комнатной т-ре в 3 раза и более превышающим атмосферное) через сифонную трубку, клапан и отверстие в распылит. головке выталкивается из баллона.
При этом пропеллент почти мгновенно испаряется, и в воздухе образуется плотное облако из множеатва мельчайших (размером в песк. Мкм) жидких или твердых частиц активной части препарата, расход к-рого составляет ок. ! Млгс. Иногда препарат из баллонов выдается в виде пены или пасты. Почти аналогично устроена беспропеллентная упаковка, где жидкость из баллона распыляется давлением воздуха, создаваемым мех. дозировочным нааосиком. Для многих хим, ср-в бытового назначения аэрозольная упаковка в отличие от лр, упаковок наиб. удобна и экономична: позволяет равномерно наносить препарат на обрабатываемую пов-сть, значительно сокращает его расход, облегчает и ускоряет использование.
Мировой выпуск товаров Б.х. в аэрозольной упаковке составляет ок. 5 млрд. баллонов в год, в т. ч. в СССР— 500 млн. (1985) Во всех странах применение хива ср-в бытового назначения официально регламентировано: они м. б. использованы только по разрешению компетентных организаций с учетом эффективное~и, токсичности, отдаленных последствий применения и безопасности для окружающей среды. По степени опасности товары Б.х, условно подразлеляют на безопасные (напра чистящие ср-ва), относительно безопасные (напра рспелленты), ядовитые (напра ср-ва против бытовых насекомых и грызунов, нек-рые пятновыводители, клен и автопрепараты) и огнеопасные (напра препараты в аэрозольной упаковкц ряд полиролейр В процессе использовании товары Б.х. «Работают» в тесном контакте с человеком и окружающей средой, попадая в атмосферу, канализацию, водоемы, прилегающую к жилым массивам почву, а частично остаются в жилище человека.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
