Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 201
Текст из файла (страница 201)
Пары Б раздражают слизистые оболочки глаз и дыхат. путей, вызывают су)гхость кожи; ПДК 200 мг/мэ (и-Б. и врев-Б ), 150 мг/м (ызо-Б 5 Порог запаха для н-Б. и ивор-Б. 0,03 мг/л. Для м-Б, т. всп. 25-29'С, т. самовоспл. 42! 'С, для мго-Б.-соотв. 18 — 23'С и 423'С; для шпор-Б. т. всп. 31,1'С; КПВ 1,7-15)г (д-Б.). Лив Пол»кави 3 П, «Химнчссккк промышленность зи рубекам», 1984. М4,с 18 Фл Чр а. трет-БУТИЛГИДРОПЕРОКСИД (гидроперекись вревбутила) (СИ,),С вЂ” ООН, мол м.
90,12; бесцв жилкость спдезкнм запахом, т. пл. — 5,5 С, т. кип. 133'С, г(сэа 0,896, лп 1,40065, т) 4,45 МПа с (20'С), 1,03 МПа с (70'С); ур-ние температурной зависимости давления пара: !бя р (мм рт. ст,) = 8,891 — 2432/Т, ПНиса 48,1 кДж/моль, (ЗНабр — 218,7 кДж/моль (25 С), П 6,23 !О ва Кл м (20'С); раста. в воле (11%) и большинстве орг. р-рителей; рКа 12,8 (20'С; вода) Длины связей (нм): 0,1459 (С вЂ” О), 0.1473 (Π— О), О,!00 (Н вЂ” О), углы Н вЂ” Π— О 100', С вЂ” Π— О 109,7', С вЂ” С вЂ” О 109,6', двухгранные углы С вЂ” Π— Π— Н 100' и С вЂ” С вЂ” Π— О 60'.
Из подкисленных р-ров иодидов металлов на холоду Б. легко выделяет иод. Б. окисляет фосфины КЗР до К,РО, эпоксидирует (кат.-соед. Ч и Мо) олефины. При иагр. разлагается на О и врев-бутанол, в орг. р-рителях-до смеси врев-бутанола, ацетона н СН . Для 0,2 М р-ра в бензоле Т, 530 ч (130'С), !20 ч (145'С) н 29 ч (160'С). )(случают Б. автоокислением сжиженного изобутана и алкилированием НэОэ изобутиленом или врев-бутанолом (кат — И,БО4). Б.-инициатор полимеризапии, отвердитель полиэфирных и меламино-формальд. смол; эпоксидируюший агент; отбеливатель масел и др. ингредиентов косметич.
препаратов; добавка к дизельным топливам для повышения цетанового числа. Используется также для синтеза алкнл-врев-бутилпероксидов К вЂ” ОΠ— С(СН,), и пероксиэфиров (СНЗ)3 С ОО С (О) К Раздражает слизистые оболочки глаз, кожу; ПДК 5 мг/м . Б. пожаро- и взрывоопасен, т.
носил. 226 С (задержка 5 с); нечувствителен к удару, слабо чувствителен к трению, Л в Антоновский В Л,Оргсничсскиспсрскиснысииипивтары,м,1972, А гаванский В Л, Бузлвновв М М, Анивитичсскив химик органических пср «сплин» аасдннсинй, М 1978 ВЛ Л во аский БУТИЛБНГЛИКОЛИ (бутандиолы) С4Нв(ОН)э, мол. м. 90,12 Наиб, практнч. значение имеют 1,3-Б. СНЗСН(ОН)СНэСНэОН (1,3-бутандиол, ()-бутиленгликоль, и-метилтриметиленгликоль) и 1,4-Б НОСН,СНэСН2СНзОН (1,4-бутандиол, тетраметиленгликоль)-бесцв. вязкие низколетучие жидкости сладковатого вкуса (см. табл.).
Хорошо раств. в воде, спиртах, ацетоне, умеренно-в эфире„хлорбеизоле, СС1, плохо-в неполяриых р-рителях. 1,3-Б. раста. в дибутилфталате, метилэтилкетоне и др. подобных р-рителях, не раста. в иор. мальных алифатич. углеводородах. 643 Т-рв звмсрэвни, 'С Т «нп, *С/мм рт ст )ю гп ж лис -77 207,5,105 1О 1,804 1 4410 103 9 (25'С) гпг 228,12ЗЛО 1,01 7 1.4461 84,9 (20'С) НЙСНуснэСЙусну П тсдсдси,си П1 вю,~ лоо 1 винилируется в присут. КОН ацетиленом (170-! 80'С, давл. 1,7-2 МПа) с образованием моно- и днвиииловых эфиров: НОСН СН,СН,СИ,ОН+СН==СН - СН,=СНО(СН,).ОСн=шСН, + СН,=СНО(СН,),ОН. При нагр. с газообразным 1!С! 1,3-Б. образует смесь хлорпсдринов СН,СНС1СИ,СН,ОН и СИ,СН(ОН)СН,СН,С1, 1,4-Б.-1,4-дихлорбутан С! СН2СН,СН,СН С1.
В иром-сти '1,3-лп. получают гидрированием ацетальдоля СН,СН(ОН)СН СНО (продукта конденсации ацетальдегнда в 0,1%-иом водном р-ре КОН при 20-30'С) иа никелевом или меднохромовом кат. (60-120'С; 5-10 МПа). 1,4-Б. синтезируют конденсацией ацетилена с формальдегидом на медновисмутовом кат. (90-100'С; 05-06 МПа) с послед. гидрированием образовавшегося 2-бутии-1,4-днола на медноникельхромовом кат.
(! 50-160'С; 20 МПа); выход 905г (метод Реппе) 1,4-Б. Можно также получать ацетоксилированием бутвдиена на палладиевом кат, с послед. гидролизом ацетата (выход до 85У, по бутадиену): СН =СН вЂ” СН=СН2 + 2СНэСООН + 0,5Оз -г -з СНЗОСОснэсн=снснэОСОСН3 -э 1,4-БЛ ацетоксилированием пропилена до аллилацетата с послед. гидроформилированием, гидрированием и гидролизом промежут. продуктов до 1,4-БЛ гидрироваиием малеинового ангидрида в тетрагидрофуран с послед.
его гидролизом; Б. применяют в произ-ве полиуретанов, полиэфиров (сополнмеров с терефталевой к-той), эффективных пластификаторов для термопластов, 7-бутнролактона; как пластификаторы и увлажияющие агенты для желатины, целлофана, спец. сортов бумаги, табака. 1,3-Б. -также р-ритель эфирных масел и др. добавок в произ-ве моющих ср-в, паст, чернил и т.дп его борные эфиры-добавки к реактивным топливам для стабилизации, подавления роста микроорганизмов и нагарообразоваиия в двигателях (по зарубежным данным1 644 По хим. св-вам Б.-типичные блмколы, С карбоновыми ктами, нх ангидридами и гвлогенаигидридами (кат,-минер.
к-та) образуют сложные эфиры; при этом первичная группа ОН реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми к-тами-линейные сложные полиэфирьь причем иек-рые к.ты, напр. щавелевая, янтарная, глутаровая, адипнновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратапии водных р-ров 1,4-Б.
в присут. НэРО4 при ! 65-185'С получают тетрагилрофуран, при дегидратации 1.3-Б. (280'С: )ч(аэРО,) — буталиен (выхол до 80'Я. 1,4-Б. Легилрируется при 200-250'С в хсидкой нлн паровой фазе (кат.-соли Сп на носителе) в Т-бутнролактон (ф-ла 1; выход до 90%)( при нагр, с )ч(НЗ (200— 400'С; кат.-А!263 или ТЬОг) или аминами превращ. соотв. в пирролидин (П) или )ч(-алкилпирролидииы; при нагр, с Н,б-в тетрагидротиофен (П1): Малотоксичиы, слабо раздражают коз«у.
Для !,З-Б т всп. 109'С, для 1,4-Б 121 'С; т. самовоспл 377 и 388 'С соответственно Л Кгг«-Опгпег епсуе(орежа 3 о), ч 1, и т-[а о), 1978, р 256.59, чам пс, ч 11, Н т-[а с), 1980, р 956-62. ББ Чмс БУТИЛЕНЫ, то же, что буюепб! БУТИЛКАУЧУК (БК, инджей.бутил, полисар-бутил, сокабутил, эссо-бутил), сополимер изобугилена с небольшим кол-вом изопрена общей ф-лы — С(СН,),— СН,— )е — [ — СН,С(СН,)=СН вЂ” СН вЂ” )ы епредельйость каучука составляет 0,6-3,0 мол. и Структура и фнзичесиие свойства каучука. Макромолекулы Б имеют линейное строение; распределение звеньев изопрена, присоединенных преим.
в положениях 1,4, носит статистич. характер. Мол масса каучука (200-700) 103 (по Флори) Б не содержит геля, раста. в алифатич и ароматич углеводородах, кристаллизуется только при больших растяжениях ( > 500%). Оси физ. характеристики каучука приведены ниже. Плогп, г)пс' т стекл, 'С е легкость ввергни «огезип, Мг(и(м Уд те!«всем«сечь «Дпдкг К) Ка«) геплопроволиосги, В !(м К) Газопроивдасмосчь, м )(Па с) Нз Оз М е (50 84гп) ибро мгп) олго — 69 ! Бога-! Лип мо 1,94 огпг 543 10-ге 977 Ю-ге ХМ )О™ гд-г,з (3-9) Ю-' Малая ненасышениость Б, обусловливает его высокую тепло-, свето- и озоностойкость, а также устойчивость к действию мн агрессивных сред-р-ров щелочей, к-т, спиртов, кетонов, растит.
и животных жиров, Н О и др. По стойкости к комбиииров. действию света и озона Б. существенно превосходит такие высоконенасыщенные каучуки, как НК, сиитетич. изопреновые, бутадиеновыс. Иоиизирующие излучения вызывают деструкцию Б При необходимости его стабилизации используют небольшие количества обычных аитиоксидантов. Отличительная особенность Б-исключительно низкая воздухо- и паропроницаемость Получение каучука. Б синтезируют катнонной сополимеризацией мономеров при т-рах от — 80 до — 95'С в среде метил- или этилхлорида, не растворяющих полимер, или в алифатнч углеводородах, напр изопентане Катализаторы полимеризации — А!С!„протонированные комплексы этилалюминийсесквихлорида (С,Н5)ВА)ВС1, и др Для охлаждения реакц.
смеси применяют жццкий этилен, к-рый подают в рубашку или змеевики реактора. Каучук выделяют из взвеси или р-ра в водном дегаэаторе в присут. антнагломерирующего агента (обычно стеарата Са). Сушку каучука осуществляют в червячных или конвейерных сушилках. Товарная форма Б — брикеты.
Технологическве свойства каучука. Резиновые пиеса. Вяэьость каучука по Муни (!00'С) составляет обычно 45-75. Наиб. распространен высокомол тип с вязкостью 75. Б не пластнцируется при мех. обработке Из-за низкой непредельности, обусловливающей небольшую скорость его вулканизации, он непригоден для использования в смесях с высоконенасыщенными каучуками. Б. технологически совместим с двойным и тройным этнлен-пропиленовыми каучуками, полипзобутиленом, хлоропреновым каучуком, сополимером нзобутилена со стиролом, полиэтиленом (в т.ч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
