Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 204
Текст из файла (страница 204)
107'С; ЛД,о 5 г/кг (крысы, перорально). л 4 хеареа БУТИНДИОЛЫ, мол. м. 86,5. Известны 2-бутии.1,4- диод НОСН,С=ССНгОН (1) и З-бугин-1,2-диол НС = — ССН(ОН)СНхОН (П). Соед 1-бесцв. кристаллы с запахом пригорелого хлеба; т, пл, 58 'С, т. кип. 238 еС, 145'С/1 8 мм рт. стд плоти. 1,175 г/см'! н)тт 1,450! АНоар — 25,6 кДж/кг; р 8,69 10 Кл м (диоксан); хорошо раста. в воде, спирте, ацетоне, ие раста, в эфире, бензоле. Соед Н вЂ” бесцв кристаллы; т.
пл. 39,5-40,5'С; логе 1,4723; хорошо раста. в спирте, адетоне, воде, плохо-в эфире. хлороформе. Для Б характерны р-цни ацетиленовых углеводородов (присоединение, окисление, полимернзацня) и спиртов (напра замещение). При хлорировании под действием РС15 и 8ОС1, соед.
1 образует дихлорпроизводное С!СН,С=ССН,С1, к-рос в щелочной среде дехлорируется до дивинила, а под действием )х)а)нН и при послед. алкилировании дает диалкилдиины КС=С вЂ” СЫСК. С водой в прнсут, солей Нй образует 1,4-дигидрокси-2-бутаион НОСНгСОСНСНхОН, восстановлением к-рого получают 1,24-тригидрокснбутан НОСН,СН(ОН) СНгСНгОН, являющийся заменителем глицерийа.
Пром. значение имеет только соед. 1. Его получают взаимод, ацетилена и формальдегида в присут. ацетиленида Сп при 80-!50'С и 005-03 МПа: сн,о сн,о НСян СН вЂ” НОСН СниСН вЂ” 1. Применяют 2-бутин-1,4-диол для получения сополимеров с акриловой к-той, бутилеигликоля, 2.бутеи-!,4-диола, 1,3-бутаднена, 1,2,4-бутантриола, ацетиленкарбоновой к-ты и др. 2-Бутии-1,4-диол вызывает покраснение и уплотнение кожи, расстройства сердечно-сосудистой системы, дистрофию печени и почек. ПДК в воздухе ! Мг/мэ, в воде — 1,8 мг/л; ЛД,о 105 мг/кг (мыши, перорально). При хранении с солями Йй взрывается.
Т. всп. 152'С. Г л Внммммв у-БУТИРОЛАКТОН (бутанолид), мол. м. 86,09; бесцв. гигроскопич. жидкость; т. пл. — 44'С, т. кип, 204'С, 134'С/100 мм рт, стд г(4~ 1,129, нба 1,4362; легко раста. в во- Г де и многих орг, р-рителях, тапудно-в алканах ! и циклоалканах; р 13,62.10 в Кл.м. О В воде медленно гидролизуется до у-гидроксимасляной к-ты. Скорость гндролиза возрастает при нагр. в кислой среде, С )х)аон образует )(а-соль у-гидроксимасляной к-ты.
При взаимод. с нуклеофнлами разрывается связь между О и С в положении 5; где Х С1, Вг, С)х(, К8, Ай!О, Кйог. Для Б. характерны р-ции по активнрованной Ььметиленовой группе (в положении 3)-хлорирование, бромирование, конденсация с бензальдегидом и др. С ароматич.
углеводородами в присут, к-т Льюиса Б. реагирует в зависимости от условий р-ции с образованием производных а-тетралона или фенилмасляной к-ты. Амины, )(нл, гидразины и )х)нхон раскрывают цикл Б. с образованием амидов, гидр. азидов и гидроксамовых к-т. При взаимо!к Б. с СО в присут. никелевых или кобальтовых кат. образуется с высоким выходом глутаровая к-та Алкоголят )на катализирует конденсацию двух молекул Б. по положению 3 с образованием а-дибутиролактона. При действии разя. окислителей Б. превращ.
в янтарную кислоту, при сплавлении с )х)агб или )х)аон образуются Х(СН,СН,СН,СООН), где Х-соота 8 нли О. Б. получают в иром-сти дегидрированнем 1,4-бутиленгликоля в жидкой (кат.— Сп/8!Ох; 200'С) или паровой (кат.— Сп/пемза; 230 — 250'С] фазах или гидрироваиием малеинового ангидрида. Применяют в произ-ве 2-пирролидонов (взаимо!6 Б. с )х(нз), в качестве р-рителя для пестицидов и полимеров (напр., полиакрнлонитрила, эфиров целлюлозы). леы мегьоаеп пег огквп~ыьеп сьеане (нооьеп — тнеу!ь 4 Авя, ва ч!гх 'и г эгона„!961, з 561-65з В Л Шведов БУТЛЕРОВА РЕАКЦИЯ, самокоидеисация формальдегида под действием гидроксидов шел.-зем. металлов, РЬ или бп с образованием смеси углеводов (формозы): 2СНлΠ— е СН,(ОН)СНΠ— ' — ' — -а Формоэа он- сн,о, он. ! Р-ция ступенчатая и автокаталитическая.
На первой стадии образуется глнколевый альдегид (ф-ла 1), к-рый с СН О образует глицериновый альдегид Снг(ОН)СН(ОН)СН(), изомеризующийся в дигидроксиацетон СНг(ОН)СОСНгОН. Альлегиды далее конленсируются в альдозы, напр.: 2СНг(ОН)СНО СНх(ОН)СН(ОНКН(ОН)СНО СН,(ОН)СНО + СН,(ОН)СН(ОН)СНО СН (ОН)СН(ОН)СН(ОН)СН(ОН)СНО В р-цни альдозы изомеризуются в соответствующие кетозы, к-рые также образуются при конденсации промежут. продуктов, напр.: Снг(ОН)СН(ОНКНО + СН,(ОН)СОСН,ОН ~ сн,(он)сн(он)сн(он)сн(он)сосн,он Бутлерова реакция может быть использована для получения пищи в системах жизнеобеспечения космических кораблей. Р-ция открыта А.М. Бутлеровым в 1861.
Л ы Хо елка т И, Сахаров М М, Головппа О Л, «Капах» кп. на Ыщ т. ай а !Ож-1Ю5 К. а Вавууа БУФЕРНЫЙ РАСТВОРг поддерживает при изменении состава среды постоянство значения к.-л. характеристики. напр, рН (кислотио-основной Б.р) или окислит.-восстановит, потенциала (окислит.-восстановнт. Б. р.). Значение рН кислотно-основного Б.р. зависит от концентраций компонентов буферной смеси, находящихся в хны равновесии, и мало меняется при концентрировании и разбавлении р-ра, ввелении относительно небольших кол-в в-в, взаимодействующих с одним из компонентов буферного раствора. Наиб.
Распространены водные кислотио-основные Б.р. Они содержат слабую к-ту НА н сопряженное с ней основание А, напр, СН,СООН и СН,СОО, )х)Н+ и )х(нв. В таких системах осуществляется равновесие; НА+ НгО на НвО + А илиНА+ ОН М НО+ А 652 По даннюл о константе диссоциации к-ты К, = =[НзО'![А )7'[НА) определяют значение рН р-ра: рН РК, + !й([А )/[НА~), где [НА) н [А )-равновесные концентрапии соотв, к-ты и основания, рК, = — 16 К„. Это значение рН остается практически постоянным, т.к. при добавлении небольших кол-в сильных к-т нли оснований ионы НзО+ нли ОН свюываются основанием (к-той) с образовайием сопряжен- ной к-ты (основания).
Количественно Б р, характеризуется буферной ем- костью в производной дс/дХ, где Х вЂ характеристи срелы, с-концентрация одного из компонентов буферной смеси или добавленного в-ва, количественно реагирующего с од- ним иэ компонентов с образованием другого. Емкость кислотно-основного Б. р, соозветшвует числу эк- вивалентов сильной к-ты или сильного основааия, к-рос не- обходимо добавить к 1 л р-ра, чтобы изменить его РН на единицу. Буферная емкость возрастает при увеличении на- чальных концентраций его компонентов н максимальна при их равенстве.
Буферные св-ва проявляются очень сла- бо, если концентрация одного компонента в 10 раз и более отличается от концентрации другого. Поэтому Б.р. часто готовят смешением р-ров равной концентрации обоих ком- понентов либо прибавлением к р-ру одного компонента со- ответствуюшего кол-ва реагента, приводящего к образова- нию равной концентрации сопряженной формы. Интервал рН (равный обычно РК, Е!), в к-ром данная буферная система может поддерживать постоянное значе- ние РН, наз. областью буферирования. В справочной лите- ратуре имеютса подробные рецепты приготовления кислот- но-основных Б.р. для разл. значений рН.
Окислит.-восстановит. Б.р. содержит смесь соед. элемен- тов переменной валентности в двух степенях окисления (т.е. смесь обеих форм окислит.-восстановит. пары), напр. Ре(1!1) и Ре(П). Значение окислит.-восстановит. потенциала такого Б р. определяется по ф-ле: ЕТ [Ох~ Е=Е + — !и пР [йет(1 ' где Ер-реальный потенциал пары в данной среде, [Ох) и [Век)]-концентрации соотв. ее окисленной и восстано- вленной форм, и-число электронов, участвуюших а окис- лит.-восстановит. р-ции, Я-универсальная газовая постоян- ная, Р-число Фарадея, Т вЂ а.
т-ра. В методах фотометрии пламени (в т.ч. в атомно-абсорб- ционном анализе) буферными называют р-ры, подлержи- ваюшие практически постоянное значение характеристики не самого р-ра, а пламени, в к-рое они вдуааются. Напр,, та- кие лепюионизируюшиеся в-ва, как соли К, обеспечивают концентрацию электронов в пламени, необходимую для подавления ионизации определяемых атомов. В электро- хнм.
методах анализа буферным иногда называют р-р, пре- пятствующий смешению р-ров вблизи анода и катода. Многие биол. жидкости (кровь и др.) являются Б, рп ком- поненты таких р-ров-карбонаты, фосфаты и белки. Лаза Шз рла Г, Метадм визлитичеакай химии Количсстееииьзй зи лиз ис. ортзиическик соедииеиий, иер с фрзии, М вЂ” Л, З966, Руко дете ло зимзитим- ской хи ии, аер с ием, М, 5975, Лурье Ю Ю, С рзвачииь ла килли й химии, 5 изд, М, 5979, с 505-52. БУФОТЕНИН [)ч(,)ч(-лиметилсеротоннн, 5-гидрокси-3-(2-дн- метиламиноэтил)индел), мол.
м. 204; бесцв, кристаллы; т. пл. 146-147'С, т. кип. 320 С70,1 мм рт. ст. [с разл.); хорошо раста. в метаноле, этаноле, умеренно-в ацетоне, плохо — в эфире, не раста. в воде, НО з СНзСНзН(СНз)з з з з (ч Н Индольный алкалонл. По хнм. св-вам подобен серомонииу, С к-тами образует соли, напр. оксалат (т. пл. 96,5'С). В спиртовом р-ре окнсляется 30%-ной Н,О, по диметил- 653 БУХ ЕРЕРА 339 аминогруппе с образованием 74-оксида. Дает цветные р-ции, характерные для ннхолов. Б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
