Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 200
Текст из файла (страница 200)
Циглера-Натты и др. (см. Полибутеп, Лолыизобул)плен). Скорость полимеризации уменьшается в ряду: ызо-Б.»1-Б. > Чнс-2-Б, >п)раис-2-Б. ызо-Ь. сополимеризуется с 1-5% изопрена в присут. А1С13 при т-рах ок. — 100'С с образованием бутилкаучука. В присут. кислотных кат. (напри разб. Н28О4) ыэо-Б. образует с формальдегидом 4,4-диметил-!,3-диоксан (р-цня Прииса), разложением к-рого получают изопрен. В иром-сти Б.
получают: а) как побочный продукт произ-ва бензинов или этилена каталнтич. и термич, кре. кингом либо пиролизом жидких нефтепродуктов и нефтяных газов; выходы Б. на пропущенное сырье в трех указанных методах соотв. 3 — !О, 1-2 и 0,4-5% (по массе); б) катапитнч. дегидрированием бутанов, вылеляемых из газов нефтепереработки н попутных газов. Дегидрирование изобутана осуществляют на алюмохромовом кат, при 560-600'С и давлении 0,1-0,2 МПа; выход нзо-Б. 42-48%; 639 гьБугилакрила * к=!сн,ьсн, Имбу илмригпг к=.сн,сн !сн,) мрем-Бузила рилаг К.=С(СН,), " Ч а9мПа.с - м муж амн ьны сэ-йу зоэ ип 35,5)10 — 61 132,7; 0,8840 1,4124 1 87-8,0 30 340 61-6Э)51 120 08730 1,4080 — 18,9 Б.-типичные эфиры сложные.
Гидролизуются в присут, к-т или щелочей, переэтернфицируются в присут, кислых катализаторов, СН,ОХа. Кроме того, Б, легко полимеризуются под действйем тепла, света, инициаторов, а также легко сополимеризуются, напр. с акриловой к-той, ее солями и эфирами, акриламидом, метакрилатами, акрилонитрилом, виниловыми мономерами, бутадиеном (см. Полыпкрплалгы). Для предотвращения самопроизвольной полимеризации Б.
иигибируют гидрохиноном, его монометнловым эфиром, пирокатехином, нмярепьбутилпирокатехином и др. (0,001-0,1% по массе). По двойной связи Б. присоединяют Н„галогены, ННа), НС]ч(, ]4Нз, амины, амиды, спирты, фенолы, нитропарафины н др., вступают в р.цию Дильса-Альдера, присоединяются к ацетилену, олефинам, тетрафторэтилену, подвергаются карбоиилированню, теломеризацин, эпоксидированню и мн. др, р-циам.
В иром-сти Б, получают: !) этерификацией акриловой к-ты бутиловым спиртом, взятым в небольшом избьгп!е (кат.-Н28О4, ионообменная смола); примесь спирта отделяют йерегонкой с водяным паром или азеотропной ректификацией; 2) переэтерифнкацией метилакрилатд бутанолом в прнсут, катализатора (напри Н28О ); 3] вэанмод. этиленциангидрнна с бутиловым спартом в присут. Н28О4 и Н2О по схеме: НОСНзСН2СХ вЂ” ' — ' — ь НОСНзСН2СООС4Н9 ~ -о СН2=СНСООС4Н9 640 БУТИЛАЦЕТАТЫ 333 СВОЙСТВА БУТИЛАМИНОВ е г(, мПа е а рк, (вола,, Пдн Мал м Т пл, 'С Т кип, 'С Ы О (25'С> Кл м Н"С> ™ ' С мг(мг Соеакиеиие Бу ла ии сн,(сн,ьнн, Ди бу п! ламии (сн сн сн,сн > нн Трибутиламии (сн,сн,сн,сн,>,н аиор-Бутилам и сн сн,сн(нитки Ди.е р.бутикпмгю [сн,снгсн(сн >],нн И тобу типам ил (СНэ> СНСНэННт Дипюбутнламип Всн,>,снснкйнн Трииэобу иламии [(сн,>,снсн,],н ирои-Бутиламии (сн > сын ад 10™ 363 !О эе г,Ь !0™ 4,27 !О 0,68 — 50.5 — 61.9 — 70 — 101,5 — 104 — 85,5 — 73,5 -н,в — 72,65 77,8 — 12 10 (атВ 1,4044 0,7414 73,14 45 ! 59,6 (О П.25 0,91 1,4175 0,7660 1 29,24 216,5 1 1,04 1,35 1,4297 0,ПВ2 185,36 — !0 10,56 63 1,3928 0,7246 73,14 11,01 1,41 62 0,7534 135,8 1 2944 л,гз 10- ' -!о 1051 68,9 0,55 1,3ЮО 0,73Ю 73,14 10,91 069 139,5 1,4093 0,7450 1030 1,4234 О,76Ь2 0,6960 191,5 185,36 4,3 1О 1045 (,ЗНЮ 73,14 В лаборатории Б.
получают двумя первыми способами. Хранят Б. с добавкой ннгнбитора при т-рах не выше 25 С. От ингнбитора (гидрохннона) очищают щелочной промывкой или вакуумной днстилляцней. и-Б. и пзо-Б.— мономеры для получения полнбутнлакрилатов, акрилатных каучуков, а также разл. сополимеров. Б, вызывают нарушения липоидно-жирового обмена, острый дерматит; ПДК для н-Б.
и глрельБ, !О мг(мэ. Лпм Эипиклопелии полимеров, т 1, М, 197Х е 31-35, НиколаевАФ, Техиолоп!» плае еееки м е, Л, 1977, е 115, 1!8, 13йгоаппх Бпеуыарм1 4 АОЯ ВЬ 7 Н Ь 'М [!М4] 5 Вв Ю ф Л Ч ри БУТИЛА>НИНЫ Сена>4КК[ В статье рассмотрены первичные, вторичные и третичные амины, содержащие только бу гильные остатки (см. табл.). Бесиа. жидкости с аммиачным запахом, Первичные Б. (К = К' = Н) смешиваются с водой в любом соотношени>ь вторичные (К = С Н, К' = = Н) плохо раств. в воде, третичные (К = К' = С Н Д практически не растворяются. Б.
смешиваются со спиртом, эфиром, бензолом. По хим. св-вам Б -типичные алифатнч. амины. В ряду нэ изо-, втор-, гирею-Б. возрастает объем алкильных групп, вследствие чего нз-за стернч затруднений три-нзо-Б. получается с трудом, трн-интор-Б. н трнмиреяьБ неизвестны. Нуклеофильность гпревьБ из-за большого объема алкильной группы понижена, лля ди-!ирен!-Б, нуклеоф.
р-цин вообще не характерны, хотя он обладает высокой основностью. Отсутствие атомов Н в а-положении к группе )чнг определяет н нек-рые особениоспт р-ций треш-Б. и ди-я!рент-Б. Трибутиламин — эффективный акцептор к-т; сам ие вступает в р-цию кватернизации. В его прнсут. удается провести быстро и в мягких условиях прямую исчерпывающую кватернизацию первичных и вторичных аминов, ди- и полиаминов и даже полимерных аминов, напр. полиэтиленимина. и-Б.
и изо-Б. обнаружены в тканях организма человека В иром-сти Б. (кроме кирею-Б.) получают аминированием спиртов аммиаком в присут. Нг и катализаторов (напр, рй на СггОэ или А12О,) при 160 — 220'С н повышенном давлении: С.Н,ОН + Р(Н, С,Н,Р>Н, (С„Н,),Р(Н- -т (С4Н9)314 С увеличением молярного соотношения ]т(нзг спирт выход первичных Б возрастает. Вместо спиртов можно использовать вльдегнды или кетоны; в этих случаях р-цня сильно экзотермична. Препаративно и-Бо изо-Бэ плтор-Б, получают взаимод, бутилгалогенидов с >4Н3, первичными или вторичными аминами, Последовательно образуются моно-, ди- и трибутилб41 амины, а.также соли четвертичиых аммониевых соединений (Сана)4]х[] Нан.
С возрастанием степени разветвленности утильного радикала увеличивается выход побочных олефинов: (СНа) СНа[+ ]х>нэ (СН,),С=СН, + ]х(нана[ В иром-сти и лаборатории и!реп!-Б. получают кислотным или щелочным гидролнзом 74-и!рейт-бутиламидоа обычно ]х[-гиреиьбутилформамида, синтезируемого из треп!-бун' танола: (СН3)эСОН+ Нс]х[ — г НСО]х[НС(снэ>3 (СНэ)3С)х(нг + НСОО]э[а Препаративно я!рею-Б. получают также щелочным гидролизом ]х(чирея-бухни- и ]х[)э[спи-гнрельбутилмочевин. Б.
применяют в произ-ве эмульгаторов, экстрагентов, ингибиторов коррозии, лек. в-в, ускорителей вулканизации и антноксидантов для резин, пестицидов и др. Б. раздражают кожу и слизистые оболочки. ли гембипкий и А [и лр], в еб иееиеловаиии в облаети «и и по.
лиэтилеии ииа и его при еиеиие в промыюлеиеюти. М, (Ю4, е 9-14, Обоях ргаиитмкаи химии, пер е англ, т 3, М, 198Х е П-91. 5оммег Н 3, 1.грр н 1, уакхоп 1. 1., «3 Огв сьеюч и71, т 36, н б, р 824, кггк-О!имат епеу(рена, 3 в!, г, Н т-[во], 1978, р 275-83 ' БУТИЛАЦЕТАТЫ (бутиловые эфиры уксусной к-ты) СН,СООС4Нв, мол. м. 118,16; бесиа. жидкости (см. табл.) с фруктовйм запахом; хорошо раста. в орг. р.рителях, р-рнмость в воде н-Б.— 1% по массе (воды в н-Б.— 1,37%), изобутилацетата (изо-Б.) — 0,6%, ешор-Б,-4м Образуют двойные азеотропные смеси с водой и спиртом, напр. и-Б.-с 287фе Н2О (т, кип. 902'С), епюр-Б.-с 194;,' Н,О (т. квп. 8б,б'С), изо-Б.-с 29% Н,О (т.
кип, 90,2'С1 а также тройные смеси: н-Б. (353%)- н-бутанол (274У)- Н,О (37,3~) с т. кип. 894'С; витор-Б. (23%)-пяюр-бутанол (45;,')-НгО (32%) с т. кип, 8б'С,' изо-Б. (46,5ег)-изобутанол (23,1%)-Й2О (304%) с т. кип, 808'С. По хим. св-вам Б.-типичные эфиры слолсные, Легко гвдролизуются в присут. к-т или щелочей, перезтернфицируются в присут, кислых катализаторов.
В иром-сти Б, получают этерификацией уксусной к-ты соответствующим бутанолом в присут. Н28О прн 100-110'С по непрерывной схеме. Б. отгонятот в виде тройного азеотропа с водой и спиртом. На получение 1 т и-Б расходуется 0,71 т н-бутанола, 0,55 т уксусной к-ты и 0,4-4 кг Н28О4; выход 95% (в пересчете на уксусную к-ту). Выход других Б, несколько ниже из-за побочных р-пнй, напр, образования простых эфиров. трети-Б, получают также из изобутилена и уксусной к-ты; СН СООН+ +(СН,),С=СН, СНэСООС(СН,),; перезтерйфикацией низших ацетатов, напр. Метилацетата. Наиб. практнч. значение имеют н-Б.
и изо-Б.-р-рители нитро-, этил- и ацетилцеллюлозы, перхлорвиниловых, полнакриловых и др. лакокрасочных материалов, хлоркаучука, натуральных и синтетич. смол, растит, масел, жиров 642 334 БУ й ИЛГИДРОПЕРОКСИД СВОЙСТВА НУТНЛАЦЕТАТОВ СВОЙСТВА БУГНЛЕНГЛНКОЛЕЙ Паксзхтсль 1,З-Б, 1,4-Б Т пл, Т 'С *С н-Бутилапствт* СН,СОО(СН,),СН, Нзобутилиивтвт СН,СООСН,СН(СН,), врсв-Бутилвпсгвт СН,СООС(СН Ь вЂ” 76,8 126,3 0,8813 1,395 — 98,9 116 5 0,858 1,3901 96 0,896 1,386- 1,388 Н2Л 0(870 1,3941 виар-Бутнлидспп СНзО ЮСН(СНэ)СэН, С Ч 0732 мпи с 00'С), 0304 мпв с (180"С), дввлснис пири пуи 20 С 2,4 «Пв, лстучссть по отиошснию к эфиру 11,8 * 1 0,7Ю мПи с (20 С), 0290 мПв с ()пгс), лввлсиис пара при 20'с 1,7 кпв, лсгучссть по атиашснию к эфиру 7,7 и дри экстрагенты душистых в-в; душистме в-ва, входящие в состав фруктовых эссенций, парфюм, композиций.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
