Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 195
Текст из файла (страница 195)
1 м, что привалит к увеличению длительности эксперимента (для двумерной БХ до 15-20 ч) и большому расходу р-рителя. Ли Хроматография иа бумаге, пер с чсш, М, 1962, Лаборатормае ру овал. ство по храматаграфическим и смеягиым метопам, пор с англ, т 1, М 1981 с 58-151 Б Г Бс е ми БУРА, см. Натрия бораты, БУРЫЕ УГЛИ, класс твердых горючих ископаемых гул!усовой природы невысокой степени углефикации; переходная форма от торфа к каменным углям.
Б.у. характеризуются наличием меньшего, чем в торфе, кол-ва различимых глазом растит. остатков и большей плотностью; в отличие от каменных углей имеют бурую окраску разных тонов. По внеш. виду различают: землистые Б.у.— мелкокусковые, рыхлые, легко рассыпаюшиеся образования; плотные-блестяшие и матовые куски; лигниты-плотные образования, сохранившие древесную клеточную структуру (в США лнгннтами наз, все вилы Б. у) Орг. масса Б.у.-комплекс сложных по составу орг.
в-в следуюшнх осн. групп: гидроксикарбоновых, или гуминовых, к-г, извлекаемых водным р-ром шелочи; гуминов— нерастворимых в щелочах н орг р-рителях темных аморфных в-в, представляюших собой продукты усложнения гуминовых к-т; битумов-группы орг. в-в, растворимых 626 326 БУТАДИЕН в низкокипяших орг.
р-рителях при их т-ре кипения (см Битумы твердых горючим ископаемых). По. элементному составу орг, масса землистых и плотных Б.у. неодинакова: соотв. 64-67 и 70-80/ С, 5 и 6% Н; при термнч. разложении выход (%) гуминовых к-т до 80 и В-!О, битумов до 20 и 10 и менее соответственно. Для горючей массы Б. у. выход летучих в-в 45-65% уд. теплота сгорания 25,5-31,2 МДж/кг. Важные особенности Б.у.-высокие гигроскопичность и влажность, особенно для землистых углей.
По влажности Б.у. подразделяются на три группы: Б! -с влажностью не менее 40/ Б2-40-30% и Б3-менее 30%. При нагр. до 500 С без доступа воздуха Б. у, разлагаются выделением в кол-ве до 20% сложной смеси орг. соединений, иаз. первичной смолой. Выход смолы и содержание влаги (% от горючей массы)-параметры международной классификации, разделяющей все виды Б.у. на группы по 30 кодовым номерам.
Залежи Б.у, образуют месторождения в разных геол. формациях, преим. в мезозойском и кайнозойском периодах, котя встречаются и в карбоне (напр., Подмосковный бассейн). Как правило, Б. у. залегают в виде линз, реже пластов большой мошиости, достигающих ! 00 м и более, причем залежи расположены иа небольшой глубине, что позволяет разрабатывать их открытым способом. В СССР запасы Б.
у, составляют 209 трлн. т (!981) в районах, находяшикся преим. на Востоке (Канско-Ачинский бассейн, Бабаевское месторождение на Южном Урале, Слободненское месторождение в Амурской обл.) Обшая добыча Б.у. в СССР 165,0 млн. т(год (!981); предусматривается дальнейшее ее увеличениц особенно в Канско-Ачинском бассейне. Значительное кол-во Б, у.
добывается в ГДР, НССР и ФРГ. Б.у. используют в оси. для энергетич. нужд и лншь частично как сырье для приготовления горного воска и углегцелочных реагентов. Большое развитие может получить применение Б.у. как хим. сырья для произ-ва синтетич. жидкого топлива, а также для газификации с послед. получением топлив и разя. кислородсодержаших соединений. Лмь: Ку»« ась«о Т.Л„О«исль ныл ь «застал буры« н ти«ьниь угьа М., !972, Кьиньььфи Хнмьь горю««ь и«капа« иь, М„)974. ЦГ,Лрььов 1,3-БУТАДИЕН (днвииил) СНг=СН вЂ” СН=СНг, мол. м. 54,09; бесцв, газ с характерным неприятным запахом; т. пл.
— 108,9'С т. кнп. — 4,41'С; плоти. жидкосп» 0,6211 г(смз (20'С); ац ' 1,4293; г) (мПа с) жидкости: 0,29 ( — 20'С), 0,25 (О'С), 0 20 (40'С): 7 13,9 мН(м (20'С); р„, 4,32 МПа, г„ 1520'С, д«рт 0245 г/см !давление пара (МПа); О,!2 (ОВС), 023 (20'С), 0,56 (50'С), 1,70 (!ОО'С); Ср (кДж7(кг К)1 жидкости 2,23 ( — 8,16'С), газа 1,37 (О'С), 1,47 (25'С); ЬН~а — 1!0,2 кДж7моль, !ЗН«ьл !47,7 кДжукг, АН«ь,ь (кДж(кг): 418 (-441'С), 389 (25'С), ЬНет — 2545 кДж!моль« ЛН чр, „— 236 кДж/моль, Й~„~„и — 72,85 кДж(моль (5-50 «л; Бгьь 278,7 Джемаль К); хорошо раста.
в бензоле, эфи(ю, хлороформе, СС1«, плохо — в метаноле и этаноле. Р-римость Б. в воде при нормальных условиях 0,09% (по массе), воды в жидком Б. 0,07% (25 С). Образует азеотропные смеси с бутаном (75,4;/ Б.; т. кип. — 5,5 'С), 2-бутеном (77«% Б.; т. кип. — 5,53)С) и др. 1,3-Бутадиен (Б.) существует в виле з-иис- и г-транс-конформеров: СНз=С вЂ” Н СНг С вЂ” Н ( ! СН,-С-Н Н-С=СН, з-ииг-Форма л-транс-Форма з-транс-Форма более устойчива; ее содержание при комнатной т-ре 93 — 97%. Б. †типичн дненовый углеводород с сопряженными двойными сашами; характериз!ется высокой реакционной способностью.
Лепго полимеризуется н сополимеризуется со стиролом, ннтриламн или эфирами яярнловой и метакриловой к-т, винил- н метнлвинилпиридинамн, винили винилиденхлорндами, изобутиленом, изопреном и др. По 627 двойным связям к Б присоединяются Н,, галогены, галогеиоводороды н др. В-ва с ахтивированной двойной связью, напр. малеииовый ангидрид, акролеин, стироц акрилонитрил, присоединяются к Б. в положения 1,4 с образованием производных циклогексена (см. Диаиавый синтез). Б. самопроизвольно димеризуется с образованием 4-винил-1-циклогексеиа (р-ция ускоряется с повышением т-ры); в присут.
нек-рых катализаторов, напр. (СгН,),А!С! 4 Т!С!л, образует циклич. ди- и гримеры, напр. 1,5,9-циклододекатриен; легко присоединяет при 100'С ВО„ давая циклич. сульфолен, из к-рого Б. может быть регенерироваи при !25"С. Эта р-ция м. б, использована для выделения чистого Б. из смеси с близкокипяшими олефинами и парафинами. В присут. Ог воздуха Б.
образует пероксиды, инициируюшие его самопроизвольную полимеризацию с образованием полимеров сложного состава и строения. В иром-сти Б. получают в осн. каталитич. дегидрнрованием и-бутана или и-бутеиов, содержащихся в газах нефтепереработки и попутных ~азах, или выделяют из фракции С пиролиза нефтепродуктов (при произ-ве этилена) В двухсталнйном процессе бутан сначала дегидрируют в бутены в «кнпяшемв слое алюмохромового кат. при 560-600'С; выход 28-30% (суммарный выход бутенов и Б. 30-34%). Бутены выделяют экстрактивной ректификацией с водным ацетоном или ДМФА.
На второй стадии их разбавляют перегретым паром н дегидрируют в Б. на хромкальцийникельфосфатном кат. в адиабапгч. реакторе при 600-660'С; выход 33-40%. Б. выделяют экстрактивной ректификацией с безводным ацетонитрилом, ДМФА или др., хемосорбпией водно-аммиачным р-ром СН,СООСи. В одностадийном процессе бутан дегидрируют в Б. на неподвижном алюмохромовом кат. в вакууме (0016-0020 МПа) при 550-650'С и времени контактирования 5-10 мин; выход 11 — !4%.
Окислительное легидрирование бутенов (илн бутана) характеризуется бдльшим выходом Б. и меньшими энергетнч. затратами. Бутеиы в смеси с водяным паром и горячим воздухом дегндрнруют при 400-500'С в реакторах с неподвижным слоем катализатора на основе оксидов Ге илн др.; выход 60-75%.
Наиб. экономично выделение Б, из фракпии С пиролиза жидких н газообразных нефтепродуктов, получаемой при произ-ве этилена. Из фракции С„содержашей 20-60/ Б. (в зависимости от состава сырья и условий процесса), его выделтот экстрактивиой ректификацией; выход иа исходное сырье не более 3-5«/ по отношению к этнлену-12-1 8%.
За рубежом этим способом производится более 80% Б. В лаборатории Б. может быть получен, напр., пиролизом циклогексена (пары последнего пропускают через трубку над сплавом никеля, железа и хрома, нагретым до т-ры красного каления; выход 65-75%), а также дегидратацней 1,3-бутиленгликоля. Хим, методы идентификации Б. основаны на определении продуктов его взаимод. с бромом (тетрабромид, т.
пл. 118-119'С), малеиновым ангидридом (ангидрид тетрагидрофталевой к-ты, т. пц !03-!04 'С) или лр. Б.-один из осн. мономеров для произ-ва СК (см. Бутадиеиавие каучуки, Бутадиеи-стиральные каучуки, Бутадиен-нитрильиые каучуки); используется также лля получения пластмасс (см., напр., л)БС-лластик), адиподинитрила, хлоропрена, бутиленгликоля, циклододекатриена, 1,4-гексадиена и др. Б.-горюч, взрывоопасен.
КПВ 1,1-!2,5/; т. всп. — 85'С, т. самовоспл. 415'С. В малых концентрациях Б, разлражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей; П К 0,1 мг(л. % . хранят в присут. ингибиторов (0,005-0,03%) л-тргт-бутилпггрокатехина л-гидроксилифениламнна, древесно- смольного антиоксиданта или др. Перед использованием Б. ингибиторы удаляют отмывкой водным )ьром )цаОН и ректнфикацией, Мировое произ-во Б. сосгавляет ок. 5 млн. т.
Впервые Б. получен франц. химиком Ж. Б. Каванту в 1862 пиролизом сивушного масла. Первое пром. произ-во Б. 628 в СССР было организовано по методу С.В. Лебедева из этилового спирта. Лим.: Эиииклоисаив волимсров, т. 1, М., 1972 с 299-302; Отрааочиик ис<рто «имика, вод рсь О К. Омродиикова, т. 1-2 Л., 1978; Химик и тс«иалопм моно. морок ллв «тимлич. «ау укав, л,!981, ктиоосьмм алсус1орс41а, 3 «1„».
4, м у.— [со.3 1978, В 313-37. Ф.Е. Купер ° . БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫЕ КАУЧУКИ (бутадиеи-акридонитрильные каучуки, дивинил-нитрильные каучуки, нитрильные каучуки, БНК, СКН, бреон, бутакрил, бутапрен, крайнак, )т(ВК, нипол Н, пербунан 74, тербаи, хайкар, хемнгум, тербан), сополимеры бутадиена с акрилоннтрилом обшей ф-лы [ — СН2 — СН=СН вЂ” СН,— ]л — ~ — СН,— СН(С)ч) — ]. Структура н свойства каучуков. В макромолекуле Б.-н. к. большинство бутадиеновых звеньев прнсоелннено в положениях 1,4 (ок. 80с«этих звеньев имеют лтраис-конфигурацию), 10%-в положениях 1,2. Акрилонитрнльные звенья распределены в макромолекуле нерегулярно; среднее их содержание для Б.-н. к.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
