Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 190
Текст из файла (страница 190)
на кожу вызывает зуд, прн длительном действии образуются медленно заживающие язвы. При отравлении Б. пострадавшего нужно вывести на свехшй воздух, дать теплое молоко с содой. Кожа, обохокенная Б., промывается многократно иолой и р-ром ХазСОэ, смазывается мазью, содержащей ЫаНСО». Б.
открыт в 1826 ЗК Баларом Лчч Лозин М В, тмнохегнк мииеральнмз солей, 4 нза, ч Ь Л„!ЭЪЬ ЭЗЬ-Зб, Кс «зеико В И, Стасиневнч д С, Химн» н ы/калагик брень волк и их меана ния, М, 1979 Егоров л Ф, Осыка В Г, Пивавь ров м д, технола н тыу(св бымкыма ге прнюаныз рваселеь м, !Ззэ, Палкнс«ня Н Г, Аиалигичеакак знмик бвчьа, М, 1980, Втпмпе аш ~е ьт х в м!вь ь, огл шы В Н Кмимька, д Г Гвагинмы БРОМАТОМЕТРИЯ, титримегрич. метод определения восстановителей, а также орг. соед., вступающих с бромом в р-ции присоединения или замещения. Основана на применении солянокислого р-ра КВгО, с известным титром.
При титроваиии восстановителей бролзат превращается в бромил по схеме: ВгОэ + 6Н+ + бе Вг + ЗНзО (станларгпый этектродный потенциал + 1,45 В). Для ускорения процесса анализируемые р.ры иногда нагревают ло 40-70'С или добавляют к ним катализаторы, напр. соли Нй(П), Мп(1!). Конечную точку титрования устанавливают с помощью окислит.-восстановит индикаторов (метилового оранжевого, метилового красного, и-нафтофлавона, хинолинового желтого и др.), по появлению желтой окраски бромж образующегося при взаимод.
избытка ВгО, с Вг а также потеициометрически или фотометрически. Метод 6!4 320 БРОМАТЫ применяют длл определенна восстановителей-Аз(1Щ ЯЦ1П), 'П(1), Бп(Щ СВЩ Ре(П), Н,О, гидразина, гидроксиламина, тиомочевины, аскорбиновой и щавелевой к-т и др. Титрование орг. саед. велут при избытке КВг, к-рый предварительно добавляют в р-р титраита (бромид-броматиая смесь) или в анализируемый р-р.
Прн этом с определяемым в-вом взаимод. бром, образующийся из ВГО, и Вг по ур-нию: ВгО, +5Вг +6Н'клЗВгз+ЗН,О. Поэтому этот вариант Б. (паз. также бромйд-броматометрией) иногда относят к бромометрии, т.е. к методу, основанному на применении стандартного р-ра Вг,. Если орг. в-во медленно взаимод. с выделяющимся Вг„ к анализируемому рру прибавляют избыток бромид-броматной смеси и подкисляют; после завершения бромирования избыток Вгз оттнтровывают р.ром Хазб,О, в присут. К! н крахмала в кач-ве индикатора или определяют обратным арсенитометрич.
Методом. Последний основан иа окислении А5О, по схеме: АбО, + ЗН,О— — 2е ге А5Овз + 4Н+ (стандартиый электродный потенциал — 0,56 В). В этом случае к анализируемому р-ру, содержащему сноб. бром, добавляют стандартный р-р ХаА5Оз, избыток к-рого оттитровывают броматом в присут. метилового оранжевого или метилового красного. Иногда для определения избытка брома к р-ру добавляют избыток К1 и оттнтровывают выделившийся нод р-ром ХВ281ОЗ Бромид-броматометрию применяют для определения фенола, крезола, анилина, резорцина, салициловой к-ты, 8-гилроксихинолина, ненасыщенных саед.
(см. также Бромное число), а также для косвенного определения катионов А1, МБ, Мп(Щ Са, ХЬ Со, Сп(Щ С(), Ре(Ш), 1.а(Ш) и дра образующих с 8-гидроксихииолином нерастворимые в воле комплексные соеда к-рые отделяют, растворяют в к-те и оттитровывают выделившийся 8-гидроксихииолин. Г. М. Малюю нан БРОМАТЫ, см. Брам., БРОМБЕНЗИЛЦИАНИД (фенилбромацетонитрил, си-эй, СА) С,Н,СН(Вг)СХ, мол. м. 196,06; кристаллы от желтоватого до слабо розового цвета; т. пл. 25,4'С, т.
киц. 242 С (разл.); плоти. 1,516 г/см'1 летучесть О,! 3 мг/л (20'С). В воде практически не раста„хорошо раста. в галогеналкаиах, кетонах, этаноле, бензоле, эфире. Химически стоек. Водой гидролизуется медленно; в щелочной среде при нагр. р-ция ускоряется. При взаимод. со спиртовыми р-рами щелочей быстро превращается в соли днфенилмалеиновой к-ты: 2СоН СН(Вг)СХ+ 4ХаОН вЂ” С НзС(СООХа)=С(СООХВ)Сб~з+2ХН,+2ХаВг; с Ха!8 в водно-спиртовых р-рах реагйрует с образованием нетоксичных продуктов (эти р-ции м.б, использованы для дегазации Б.). Устойчив к действию окислителей. Галогеннды тяжелых металлов катализируют разложение Б. Металлы (кроме РЬ) при контакте с Б. корродируют.
Получают по р-ции: СаН,СНзС! — з С4НзСНзСХ вЂ” 4 -з Сб Н зСН (Вг) СХ. Б,— лакриматор (раздражает глаза) с порогом слезоточивого действиа 0,00015-0,0003 мг/л, непереносимая концентрация 0,004 мг/л при экспозиции 2 мин, 1Ст, 0,08-0,09 мг мин/л, ЕСтзо 3,5 мг мин/л. Защита от Б.-противогаз. В конце 1-й мйровой войны Б. был предложен в кач-ве ОВ.
Практич. применения не нашел. В. И. Яювлзлнав. БРОМБЕНЗОЛЫ СоНе аВга(п = 1 — 6). Практич. интерес представляют бромбензол, 1,2- и 1,4-дибромбензолы. Бра мбензол (фенилбромид) С,Н,Вг, мол м. 15702; беспв. жидкость (см. табл); ЬН„', 241,28 кДж/кг; не раств. в воле, смешивается с эфиром, хлороформом, бензолом и др. При повыш. т-ре обменивает бром иа др. атомы и группы: прп взаимол. с ХаОН (300 — 370'С)-на ОН-группу, при нагр. с КСХ нли СпСХ (200'С) — иа СХ-группу, при р-цин с Ха,8О, или солями жирных к-т (кат.— соли Сп; 200'С)-соотв. иа сульфо- или ацильную группу.
При нагр. 615 бромбензола с Ха в смеси эфира с бензолом образуетсл дифеянл; с МБ леп(о получается С„Н,МБВг (выход 90%), с 14 — феииллитии С4НзЕЬ с НХО, или Н,БОе-соотв. бромнитробензолы и бромсульфокислоты. СВОЙСТВА БРОМББИ5ОЛОВ Соеннненне т, пл., С т «ип., 'С вйо а!1(0 156,1 1,4551 1,55!2 (20'С) (20'С) 1,52Щ фС) )Л55! 1,60б! паз'О 00'С) 22б! 1,5745 (и С) (Р),5 С) Бромбеюол 1,2.либромбензол 1,4-либромбен зол 215-215 (аозт ) Дибромбензолы С Н Вг, мол. м. 23592; не раств. в воде, раста.
в спиртах, эфирах, ацетоне, СЗ, и др. В иром-сти бромбензол получают жндкофазным бромиванием бензола на холоду в присут. железных стружек побочные продукты — 1,2 и 1,4-дибромбензолы); при избытке брома получают дибромбензолы. Бромбензолр-ритель; применяется для получения реактива Грипьяра, дифеиила и дрл 1,2-дибромбензол †трансформаторн масло, р-ритель жиров, восков; 1,4-дибромбензол используется лля синтеза красителей, лек. ср-в и др.
Для бромбензола т. всп. 30'С, т. самовоспл 545'С. Г.В. Ма!аа в. БРОМИДЫ, см. Галогениды. БРОМИРОВАНИЕ, см. Галогениролаиае. БРОМИСТЫИ ВОДОРОД НВг, бесцв. газ с резким запахом, сильно дымя!цнй на возлухе; т. пл. — 86,91'С, т, кип. -66,7'С; плоти, жидкого НВг Е17 г/см ( — 68'С); ЬНол 2,3 кДж/моль, ЬНо,н 17,61 кДж/моль, ЬНобр 34,1 кДж/моль, Ззаз 198,6 Дж/(моль К) !кунт 90,0 С. Рк т 8,54 МПа; давление пара (в МПа): 1,73 (12 С), 2,41 (26'С1 407 (50'С). Термически устойчив: степень диссоциации при !0(Ю'С 05% при 1220'С 11%.
Связь Н вЂ” Вг полярна, дипольный момент 0,79 10 '~ Кл м. Р-римость (г в 100 г воды): 22! (О'С), 193 (25'С), 130 (100'С). Для азеотропной смеси (47,63% НВг] т. кип. 124,3'С. Водный р-р НВг (бромистоводородная к-та) — одна из самых сильных к-т (рК,-9; в р-ре НВг полностью диссоциироваи); в)4~~ для р-ров разл. концентрации: 1,0723 (10%), 1,2580 (30%), 1,5173 (50%), 1,7675 (65%).
Сильный восстановитель, медленно окисляется, выделяя Вг, лаже при стоянии на воздухе; образует соли — бромиды. НВг получают: взаимод, паров Вг с Нз прн 500-550'С в присут. платинированиого асбеста; как побочный продукт при синтезе бромпроизводных орг. саед.) взаимод. Вгз с БО, или 8 в присут, воды. Б. в. и бромистоводородную к-ту используют для получения бромпроизводных орг. и неорг, соеда а Б.в.
также как катализатор орг. р-ций. Б.в. токсичен, при попадании на кожу вызывает зуд и воспаление. ПДК 10 мг/м'. БРОМНОЕ ЧИСЛО, масса брома (в г), прнсоединяющегося к 100 г орг. в-ва. Характеризует степень ненасышенности орг. соединений. Для бромирования применяют р-ры Вг, в воде, а также в орг. р-рителях — СН,СООН, СС!„илй СНС15. Используют также смесь солей КВгОз и КВг, к-рые в кислой среде образуют Вг .
После завершения бромирования прибавляют избыток К1 и оттитровывают р-ром Ха,Б,Оз иод, выделившийся при взаимод. с непрореагировавйшм Вг . Рассчитывают по ф-лс: Б. ч. = 0,799()вз — !',)/а, где У, и У! -объемы (в мл) 0,1н. Р.ра Ха,82Оз, пошедшие на титроваиие соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, а-иавеска в-ва (в г). Иногда Б.ч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
