Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 192
Текст из файла (страница 192)
соединениями. В основе метода лежит представление о молекуле В АК как о спиральном проводнике, по к-рому перемешаются элек- А — + — С С ~ !г троны; эта модель учитывает 1 У иЕВ длины связей п поляризуемость 0 групп. Оптич. активность пред- ставляют как сумму вкладов 1 и «атомнойгт[М!» ().-длина вол- ны света) и «конформационнои» [М)х асимметрии. [М]ХЯ обусловлена наличием в молекуле асимметрич. атома, связанного с группами разл. полярнзуемости. Согласно эмпирич. правилу, асимметрич. атом с конфигурацией, показанной ф-лой 1, обусловливает вращение плоскости поляризапни вправо, если поляризуемость заместителей падает в ряду А > В > С > П. Правило справедливо для соединений, в которых асимметрич.
атом не явлается частью кольца или к.-л. закрепленной структуры. Вклад [М)х возникает, когда асимметрич. атом является частью цепи, рассматриваемой как участок спирали. Элементарный фрагмент молекулы (ф-ла 11), обладающий конформационной асимметрией;скошенное коиформационное звено из связей А — С„С,— С, С,— В с длинами соотв. й, й и й; А и В-концевые заместители звена, ~1 и -асимметрнч.
атомы. При этом: [ЬМх!яв = 251 л ЕАК1, где ЕАК,-сумма рефракций 4141йз (от + йт + "5) связей и групп. Оптич. вращение одного конформера равно алгебраич. сумме вкладов всех шести скошенных звеньев АВ, ВЕ, ЕО, ПР, РК„КА, а вращение в-ва в целом равно сумме вклкадов всех конформеров: [м1хх = а, [ьм11 + к + а,[ЬМ)л + ал[ЬМ11, где а„ат и ал — доли в конформациойном равновесии конформеров 1, 2 и 3. Для учета влияния среды в правую часть ур.иия вводят множитель 7'(н) = =(лл+ 2)~/9л, гле л — коэф.
преломления среды. Используя Б.мч можно рассчитать знак и величину оптич. вращения в-ва, ест известны его конфигурация н конформапионный состав, а на основе измеренного врап1ения и рассчитанных величин вращения отдельных конформеров определить конформационный состав в-ва. Метод предложен Дж. Брюстером в !959. в.м. д ..» БУВО-БЛАНА ВОССТАНОВЛЕНИЕ, синтез первичных спиртов восстановлением сложных эфиров алифапгч. карбоновых к-т действием Ха в або, спирте: КСН,СООС,Н, + 2Ха + К'ОН ~ КСН,ОН+ + С,Н5ОХа + К'О1Ча Спирта берут в 3-4 раза больше по массе, чем эфира, и прибавляют к избытку Ха (в 1,5 раза больше по сравнению со стехиометрич.
кол-вом). Р-цню проводят в этаноле. 6!9 Для получения высших спиртов, содержащих в молекуле до 35 атомов С, применяют бутанол, в среде к-рого восстановление можно осуществлять при более высокой т-рц Эфиры дикарбоновых к-т восстанавливаются до глнколей.
Процесс протекает гладко с эфираыи к-т жирного ряда (выход 30-80су,'3 Модификация Б.-Б.в.-сяитез первичных спартов действием иа сложные эфиры Ха, взятого в небольшом избытке (ок. 5%), и стехиометрич. кол-ва вторичного спирта. Выходы -80-95%. Этот метод используют для получения ненасыщенных спиртов из сложных эфиров ненасыщенных к-т, Б.-Б. в. утрачивает свое значение, т.к. разработаны болев доступные методы восстановления сложных эфиров с помощью (яА!Н нли 1ЧаВН .
Р-ция открыта Л. Буво и Г. Бданом в 1903. Лнвл Всйганл К Хвльгатаг Г„мстолм тлснсрамснта а органнчссгой лвмнв мр. с нсм„м„19бй, с. 85-88, ни я о БУКАРБАН [1Ч-(п-аминобысзолсульфонилЪХьбуппмобе. вина) Н81ЧС НсВО81ЧНС(О)ХНС Н,, мол. м. 271; бесцв, кристаллы; практически пе раста. в воде, раста, в этаноле. Пероральное аитиднабетич. арво. Может вызывать изменения микрофлоры кишечники Р я ялтввулгв БУЛЬВАЛЕН (тпицикло[3.3.20с'в1дека-2,7,9-триен), кристаллы; т. пл. 96 С, легко возгоняется, термически устойчив. Молекула Б. непрерывно претерпевает перегруппировку Коула, превращаясь сама в себя с константой скорости первого порадка )г = 3440 с '. В спектра ЯМР при 100'С обнаруживается только один с сигнал протона (Ь 4,2 м.д), что означает равно, е пенность всех водородных атомов. Б.
может быть описан 1,2.10о числом структурно одинаковых валентных изомеров (топомеров3 При 350'С ои претерпевает необратимую перегруппировку в 9,10-лигидронафтапин, Б. синтезирован в 1965 нри облучении УФ-светом димера циклооктатетраена Лав.г Кери Ф Санлбсрг Р„Углублвгнмй «трс орглавчссаой тнмнн, аср. с англ„тн. 1, М„1981, с 900; Обвил органнчссаал «нма», оги с англ„т. 1, М„ !981, г.
52. и. Я. бглалосс. БУМАГА (от итал. ЪашЪа~ра - хлопок), тоиколнстовой волокнистый материал. Б. с массой 1 мл более 250 г наз. картоном. Различают Б. общего назначения (массовую и не- массовую) и специальную. Принято также разделять Б. на рлд классов: для печати (газетная, офсетная и др.); для письма, машинописи, чертежно-рисовальная; для аппаратов (перфокарточнал, телеграфная лента и др.); электротехническая (кабельная, конденсаторная и т.д.); оберточная и упаковочная и т. п, Получение. Б.
изготавливают из волокнистых полуфабрикатов: древесной целлюлозы; древесной массы-продукта потирания древесины; т. иаз. термомех. древесной массах получаемой механическим измельчением (размолом) пропаренной древесной щепы; полуцеллюлозы-продукта хим. н последующей мех. обработки древесины; волокон хлопка, льна, пеньки, джута. Широко применяется также в произ-ве Б. Макулатура. Спец. виды Б. изготавливают из синтетич. полимеров (см. Бумага синвмтическал), минеральных волокон (стеклянных, базальтовых, асбестовых) и др. Материалов (шерсть, слюда, металлич. «усытт). Производство Б. включает ряд последовательных стадий: приготовление бумажной массы, изготовление Б. на бумагоделательной машине; ее отделку, обработку, переработку и упаковку. Приготовление бумажной массы сводится к размолу, составлению композипии и очистке массы.
Размол — механохим. обработка волокнистых полуфабрикатов в воде, обычно в конич. и дисковых мельницах непрерывного действия; при этом изменяются форма и размеры волокогх происходит их набухание, от наружной пов-стн отделяются тонкие волоконца-фибриллы. Композиция бумажной массы определяется видом получаемой Б. Обычно в состав Б. входит песк. видов волоппютых полуфабрикатов (включая обо- 620 ротный брак), минеральные наполннтслп, проклеиваюшие н вспомогательные в-ва.
Так, композиция газетной Б, содержит 70-85% древесной массы и 15-30% древесной целлюлозы. Затем полученная масса разбавляется н подвергается т. наз. сортнрованню. В результате удаляются сгустки волокон, волокна равномерно диспергируются в воде, предотврашается образование ассоциатов волокон (флокул), обеспечивается послед, хаотичное переплетение волокон. Изготовление Б. включает подачу водной суспензии (дисперсии), содержашей 0,1-1,0~/ сухих в-в, в бумагоделательную машину, отлив бумажного полотна в сеточной части машины на движушейся непрерывной сетке (одной или нескольких)„его прессование, сушку, каландрнрование и намотку в рулон. В сеточной части машины б.ч.
воды стекает и формируется полотно Б., к-рос уплотняется, проходя на сетке последовательно над разл. обезвоживаюшими (отсасываюшими) элементами машины. Удаляемая вода используется в осн, для разбавления бумажной массы. В прес- совой части машины полотно Б. отжимается на специальном сукне песк. парами прессовых валов и уплотняется. В сушильной части полотно Б. прижимается сушильным сукном к пов-сти обогреваемых паром сушильных цилиндров. Иногда Б.
сушат на воздушной подушке. При приготовлении суспензии и ее обезвоживании обеспечивается хаотичное переплетение волоков, пучков фибрилл и отдельных фибрнлл, к-рые при сушке стягиваются с образованием прочных межволоконных и межфибриллярных связей. При контакте с гладкой пов-стью сушильных цилиндров происхолит и поверхностная отделка Б. Гладкость ее дополнительно повышают каландрироваиием.
Полученная Б. наматывается в рулон, иногда отделывается для еше большего увеличения гладкости (суперкаландрируется), а затем режется на листы нли рулоны заданного размера. В бумагоделательных машинах с автоматич. управлением производительностью до 500 — 1000 т/сут скорость полотна Б.
шириной 1О м достигает 1000 — 1 500 м/мнн. Иногда при получении Б. в качестве дисперсионной среды используют не воду, а воздух (т.н. сухой способ). Значит. часть Ь подвергается дальнейшей обработке и переработке. Напр., для улучшения печатных св-в Б. подвергают т. наз. меловани1о, нанося на пов-сть покрытие, содержащее обычно каолнн и связующее (латекс, модифицированный крахмал, карбоксиметилцеллюлозу или др.); для получения водостойкой упаковки пов-сть Б.
покрывают пленкой полиэтилена; для получения мягких кровельных и пгдроизоляционных материалов Б. пропитывают р-рами битума. Произ-во Б. связано с использованием очень больших кол-в воды; расход свежей воды в среднем составляет 150 мз/т, а прн получении нек-рых видов Б.— 4000 мэ/т. Во 2-й пол. 20 в. благодаря переходу к созданию максимально замхнутых систем водопользования расход свежей воды при производстве, напр., тарного картона сокращен в десятки раз и составляет на некоторых предприятиях менее 1О мз/т. Малоотходные и безотходные технологии включают системы биол. очистки и доочистки сточных воц утилизации осадков, а также повторного и оборотного применения очипгенной воды.
Использованные Б отпивают за песк. недель пребывания в земле и не загрязняют окружающую среду. Структура, свойства и применение. Б.-композиционный материал. Кроме разл. волокнистых армируюшпх компонентов, создаюших непрерывную матрицу, Б. может соде)ь жать минеральные наполнители, прндаюшие ей непрозрачность и повышающие белизну и гладкость, а также красители, полимерные связующие и др. Проклеиваюшие в-ва (каиифольный клей и др.) предотврашают растекание чернил и туши по пов-сти Б, н нх проникновение на противоположную сторону листа. Синтетич.
смолы, латексы, 621 21 БУМАГА 323 сшлваюшне агенты обеспечивают влагопрочность. Обычные виды Б. имеют капнллярно-пористую структуру, состоят нз волокон, пучков фнбрилл и отдельных фибрилл, связанных между собой водоролными связями, силами Ван-дер-Ваальса н трения. Эти связи образуются прн сушке Б., прн к-рой в условиях значит. усадочиых напряжений, стягивающих фибрнллярные элементы структуры Б., происходит эастекловываиие полимерных компонентов бумагообразуюших волокон (целлюлозы, гемицеллюлоз, лнгнина). Гемицеллюлозы в условиях получения Б. могут частично переходить в вязкотекучее состояние, а при сушке застекловываться.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
