Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 189
Текст из файла (страница 189)
диамагнитен. Для спектра Б. харахтерна широкая полоса поглощения в видимой и УФ-области с максимумом прн 420 нм; взп 1,659. Б. Раста. в воде (3,58 г в 100 г при 20'С), в присут. хлори- лов и особенно браминов р-римость повышается, а в при- сут.
сульфатов понижается; ниже 5,84'С из водных р-ров осаждаются гранатово-красные кристаллы октагидрата. Р-римость воды в жидком Б. составляет 0,05)Р по массе. В водных р-крах Б. частично гндролизуется: Вгх 4- + Н,О аа Н + Вг + НВгО; константа равновесия К9=5,8 10 9 (25'СА Насыщенный водный р-р Б. в воле паз. бромной водой. В конц. Н,БО и Н,РО4 Б. Раста. слабо.
В р-рах щелочей на холоду образует бромйд и гипо- бромит соответствующего металла, а при повышенных т-рах-бромид и бромат. Б. смешивается во всех отноше- ниях с большинством орг. Р-рителей. По реакц. способности Б. занимает промежут. положение между С12 и 1Р С др.
галогенами образует неустойчивые Вгрз (т. пл 8 8 С, т. кип. 127 'С), Вгр, (т. пл -61,3'С, т. кип. 40,5'С), ВгС1 (т. пл. ок.— 66 'С, т. кип. ок.— 5'С с разл.) и !Вг (т. пл 41 'С, т. кип. 116'С), отличающиеся высокой хим. ак- тивностью (см. Мвзыгвлогеиные совдинеиил1 С Оз и Ыз Б. непосредстненно не реагирует даже при повышенных т-рах, его нестойкие саед. с этими элементами (Вг О, ВгО,, ВгзОы ага 6ЫНз) получают косвенными методами. Б.
не реагирует также с углеродом. При взаимод. с Б, Бе, Те, Р, Аз и БЬ образуются соответствующие бромилы: Б,Вг,, РВгь РВг„аеустойчивые БеВга и Бе,Вгь ТеВга, А8Вг„ БЬВгз. Бор и Б! образуют с Б. при нагревании ВВг, и БАВгс. Нек-рые металлы (напри К, А1) энергично взаимод. с су- хим Би но в большинстве случаев из-за образования иа пов-сти защитной пленки бромида, нерастворимого в Бз р-ция энергично идет только в ирисут. воды, растворяющей пленку.
Стойки к действию Б. РА и Та, в менъшей степе- ни-АЗ, РЬ и Т!. С НА при нагр. Б. образует броыисгный водород, Б.-сильный окислитель, он окисляет в волных р-рах ! до 1, сульфиты и тиосульфаты — до сульфатов, нитриты-до нитратов, Ь)Нз до Ь(з. Ион Вг в водных р.рах бромидов окисляется С1„КМпО4, К,СгзО„НАОА ло Вгх. Из р-ций Б. с орг. саед. наиб. характернй присоедйиение йо кратным связям и замещение водорода (обычно в присут. кат. илн при действии света). Ниже приводятся сведения о нек-рых саед. Б Б.
образует ряд кнслородсодержащих к-т. Б р о ми о в а- тистая к-та НВгО существует только в разбавл. водных р-рах; является слабой к-той (рК, 8,69); сильный окисли- тель; при стоянии диспропорциоиирует на НВг и НВгОА, в присут. кат. (РЬ Ре) или под лействием света разлагается с выделением ОА'1 получают гидролизом Вг . 6!2 Бромистая к-та НВгО, существует только в водных р-рах; в течение 4 ч полностью разлагается; м. б. получена взаимод. А8ХОэ с Вгз в воде. Бромноватая к-та НВгО существует только в водных р-рах, к-рые м.б. сконцентрированы в вакууме до концентрации 50; ! при стоянии и нагревании разлагается; сильная к-та, окислитель; получают при окислении Б. хлором в воле или разложением Ва(ВгО,)з серной к-той.
Б рампа я к-та НВгОз известна в волных р-рах, к-рые мо:кно сконцентрировать в вакууме до концентрации 80;~„при нагр. разлагается; сильная к-та; в коиц. р-рах сильный окислитель; м.б. иолучепа пропусканием р.ра КВгО„через Н'-катионит, Соли НВгО (гипобромиты) устойчивы в щелочных р-рах; при рН < 9 и при иагр.
превращаются в броматы; в щелочной среде являются сильными окислителями; получают взаимол, Б. со щелочами на холоду. Гипобромит Ыа получают в виде пента- и октагидратов, К-в виде тригилрата; желтые кристаллы; разлагаются ок. 0'С; применяются в аналит. химии как реагенты лля опрелеления, напр., ЫНэ, аминов. Соли НВгО, (б ро ми ты) — кристаллы; устойчивй нри обычных условиях; разлагаются лри нагр; в нейтральной среде-мягкие окислители; получают взаимод. Б.
со щелочами при строго контролируем!их рН, т-ре и концентрации; ЫаВгОз ЗНзО-желтые кристаллы; обезвоживается в вакууме при 200 С; выше 200'С разлагается на ЫаВг и О; применяется для расшлихтовки тканей (удаления крахмала). Соли НВгО, (6ро маты)-бесцв. кристаллы; устойчивы при обычных условиях; броматы щелочных металлов разлагаются при нагр. по схеме МВгО -~ МВг + 1,5Оз, др. металлов-по схеме М(ВгО,)з -~ МО+ Вг, +2,5О,. Для ЫаВгО т. пл. 380'С; плоти. 3,34 г/смэ; р-римость в воде (г в 100 г)-364 (20'С), 908 (100'С). Для КВгОэ плоти. 3,25 г/смэ; разлагается прн 400'С; р-римость в воде (г в 100 г)-6,9 (20'С), 497 (!00'С). Броматы Ыа и К получают электрохиьь или хим.
(действием С!з) окислением ЫаВг или КВг, а также взаимод. Б. с ЫаОН или КОН. Применяются в броматометрии. Ва(ВгО,), кристаллизуется из водных р-ров в виде дигидрата; раста. в воде (0,657 г безводной соли в 100 г при 20'С); получают обменной р-цией броматов щелочных металлов с ВаС1,; исполъзуется лля получения НВгО,. Солй НВгОа (не р б ро маты)-кристаллы, стабильны в обычных условиях, выше 250'С разлагаются (напр., 2КВгО4 -~ Оз + 2КВгО,); хорошо раста. в воле; умеренные окислители; получают окислением броматов Ыа или К фтором в щелочной среле. Известны оксифторилы Б.— сильные окислители и фторирующие агенты. Пербромилфторид (триоксимоиофторнд брома) ВгОэà — бесцв. газ; т, ил.-110,35'С, т.
кип. 2,35'С; плоти. жйдкости 2,2 г/см'; ур-ние температурной зависимости давления пара 18р(мм рт. ст.) = 17,6986— — 304845/Т (188-292 К]! АНое !374 кДж/моль, АНиесп 25,3 кДж/мольб 811эз 298,7 Дж/(моль К). В отсутствие влаги устойчив, в воде полностью гидролизуется до НВгОч и НГ. Получают действием 8ЬГ, иа КВгО в среде плавиковой к-ты. Б роми лф тор и д (лиоксомонофторид брома) ВгΠà — бесцв. летучая жидкость; т.
пл.— 9'С, лля газа С~ 62,898 Дж/(моль К), 5~эх 294,! 1 Дж/(моль К). Выше 52'С разлагается на ВгГ„Вг, и Оз. В воде бурно гидролизуется до НВгО, и НГ. С фторидами щелочных металлов дает соли с аиионом ВгО,Г,, с силъными к-тами Льюиса-соли с катионом бромила, напр. ВгОз БЬГ . Г!случают рцией Вгр, с КВгО, в жидком НГ или гидролизом ВгГ, при низких т-рах. О к си три ф тори д брома (бромозил трифторид) ВгОГ, — бесцв. жнлкостгб т. пл. ок.
0'С, при 25'С давление пара 6,65 Па При комнатной т-ре медленно разлагается на ВгГ, и О,. С донорами иона Г дает устойчивыс ьристаллич. соли типа К ВгОГ~, с акцепторами à — соли с катионом ОВгГ,, напр. ОВгрз Азре. Получают реакцией ОзАзре с КВгОГ или действием КгГ, на ВгО,Г. 613 БРО МАТОМ ЕТРИЯ 319 Получение. Для получения Б, используют морскую воду, озерные и подземные рассолы, а также щелока калийного произ-ва (концентрация Б. до 4-5 кг/м'), содержащие Б. в виде Вг .
Б, выделяют пропусканием С! с послед. отгонкой с водяным паром (при концентрации Б. в р-ре более 1 кг/мэ) или воздухом в иасадочных колоннах из керамики, стекла или Ть Р-ры, имеющие щелочную р-цию, предварительно подкисляют (обычно НзбОз) ло рН 2,5-3,0. В верхнюю часть колонны подается подогретый реакционный р-р, снизу — водяной пар и негэс выше — С! . Пары, выходящие из колонны, конденсируют.
Далее Б, отделяют от воды и очищают от примесей С1 и орг. соел. ректификацией. Применение воздуха вместо водяного пара позволает использовать р-ры с солержаиием Б. менее 1 кг/мэ. Р-р после обработки С!, подают в верхнюю часть колонны, снизу- воздух. Из образовавшейся бромвоздушиой смеси Б.
улавливают р-ром ГеВг,; получаемый при этом ГеВгз восстанавливают железнымй стружками до ГеВгз. По др. способу к бромовоздушной смеси добавляют 8О„к-рый в присут. паров воды образует с Б. смесь НВг и НзбОь; Б. выделяют действием С!и Для поглощения Б, могут быть исполъзоваиы р-ры ЫаОН или ЫазСОз (ЗХа СО, + ЗВг, 5ХаВг 4 + ХаВгОэ+ ЗСО,). В этом случае Б.
выделяют действием Н,ВОн Остаточный Б. в отработанных р-рах обезвреживают ХазбзОз. Опредеяейне. Качественно Б. обнаруживают по красно- фиолетовому окрашиванию фуксина, розовому — эозина, желтому — слов орг. р-рителя (напр., СС(4Ь а также р-цией с флуоресцеином. Количеств. анализ осуществляют иодометрически, аргентометрически, меркуриметрически, а такхге потенциометрич. титрованием. Примеиеняе. Б. используют для получения бромсодержаших неорг. (напр., ХаВг, КВг, НВг) и орг.
соед. (ок. половины производимого Вг — в произ-ве С,Н Вг ), Б. и бромиую воду применяют в аналит. химии, напр, для кулонометрич. опрелеления Аз'", 8Ьз ', Чз', а также для качеств и количеств. анализа орг. соединений. Мировое произ-во Б. (без СССР) ок 300 тыс. т/год (!980).
Главные производители: США, СССР, Великобритания, Израиль, Франция, ГДР, цзРГ, Италия. Б, ядовит, При работе с ним пользуются противогазом, перчатками и спецодеждой. При содержании Б. в воздухе ок. 0,001;,' наблюдаются раздражение слизистмх оболочек, головокружение, кровотечение из носа, при 002;б-удушье, спазмы и заболевание дыхат. путей. ПДК 0,5 мг/м . Попадание жидкого Б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
