Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 184
Текст из файла (страница 184)
Так, ВЗН4 обладает, подобно фосгену, удушаюшим действием, В,Н9, ВЗН„, В,ОН,4 и В оН,6 поражают центр. нервную систему, почки и печень. В США ПДК длл В3На С! с'ниенна т пл 3 к Плоти к(см' Алобр Ансгор е е 0,1, дла ВзН9 и ВВ̈́— 001, для В,оН)6-03 мг/мз. Лмн Микаалов Б М, Хи!вы боровсдоролов, М 1967, Жнгач А Ф, Стесииевнч Д С„химин гндридов, Л, 1969, Кнв-Оинпег спсуе1оребъ. 3 46„ 4, Н «-(ао), 1978 р 15! Н Г Куа сисе БОРОВСКИЙ РАДИУС, радиус ао первой (ближайшей к ядру) орбиты электрона в атоме водорода, согласно теории атома Н. Бора (!913); и = 5,2917706(44) 10"" м.
В квантовомех, теории атома Б.р. соответствует расстояние от ядра, на к-ром с наиб. вероятностью можно обнаружить электрон в атоме водорода, находящемся в основном (певозбужденном) постоялил. БОРОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ (боранаты, тетрагидридобораты, тетрагидробораты), комплексные саед, содержащие группу [ВН41, Последняя имеет тетраэдрич, конфигурацию, межатомйые расстояния  — Н равны 0,12 — 0,13 нм. В зависимости от природы связи группы [ВН43 с металлом М различают ионные Б.м. (М-щелочной или шел.-зем. металл) и ковалентные (М-Ве, А! или переходный металл). Ионные Б.
м — бесцв. криаталлы (табл. 1). Раста. в воде, жидком ХН3, аминах и иск-рых др, полярных р-рителях (табл. 2), особенно хорошо-в эфирах этиленгликолей (диглиме, триглиме, тетраглиме). В р-рах образуют солъваты, напр. Е![ВН4).О(С2Й3)3, Ха[ВН43 пНСОХ(СН,)3 (и = 1, 2, 4). Число авязаннйх молекул р-рителя редко превышает 4. Большинство молекул сольватов довольно прочно, и их разложение требует жестких усяовий (нагреванне, ваку)м). 590 С«анисин ы [вн.] на [вн.] к[вн,] сь[вн,] ве[вн,], ма[вн„], А([ВИ ], 7г[ВН ] — Мз,аэ — !90,73 0,681 2В) (а разл.) 505 (с разл) 640 660 (с разл) Ыз (с [азл) (а разл) -64,5 28.7 1,074 — 263,34 — 263,34 1,771 2,361 — 107,84 — 152,57 О,(04 1,046 -301.38 0,544 1,13 гол(щ с) 30,4 (О'С) 4,28(25 С) 28,0(25'С) 1,79(25'С) 33,(ПО С) НИ,О (1,9* С) о,!(В) с) п,о(о с) 24,27(30 С) !Веда О 20,0(10'С) воде жнд л йн, Зфнр Даган м 592 59! 308 БОРОДИНА Табл 1-СВОйСГВА ИОРОГИДРНДОВ МктАЛЛОв т.
м, 'с пло н, ггсмз бибер, «дн)моль Табл. 2-РАСТВОРИМОСТЬ ВОРОГИДРИДОВ МЕТАЛЛОВ (в воле — % ао массе, в остальнм«растворител««-г в 100 г) Раствормель ы [вн,] На [Вн,] к[вн„] Молекулы р-рителя могут присоединяться как к катиону, так и к [ВН ] благодаря водородным связям. В водном р-ре ионные Б.м. постепенно гидролизуются, выделяя Нз (особенно быстро, когда М-щел.-эем. металл); в спиртовых р-рах реагируют со спиртамн, образуя М[В(ОК)4] и Нг.
Эти р.пии можно существенно замедлить введением в р-р щелочи. Ионные Б.м. гигроскопичны, медленно окисляются во влажном воздухе (кроме К[ВН4]). Обладают сильным восстанавливающим действием Атомы водорода в [ВН4] м.б. замещены группами Айс, Аг, Ай(О, ОН, ХН2, атомами галогенов и др. К [Вне] могут присоединяться группы ВН„, при этом образуются, напр,, М[ВзНв], М [В,Н7], к-рые также относят к Б. м. См. также Натрия борогидрид. Ковалентные Б. м.— кристалвы или жидкости. Молекулы содержат трехцентровые двухэлектронные мостиковые связи  — Н вЂ” М. Большинство из этих Б.м. существует только при низких т-рах ияи в виде сольватов. Легко окисляются на воздухе (многие склонны к самовоспламенению), бурно реагируют с водой и к-тами с выделением Н . Обладают сильным восстанавливающим действием.
[«яств. в жидком ХНз и полЯРных оРг. Р-РителЯх, причем р-римость в орг. р-рйтелях растет с увеличением ковалентности связи М вЂ” [ВН ]. Борогидриды переходных металлов н А[ образуют с борогидридами щелочных и шел.-зем. металлов двойные Б. мо напр. М [2п(ВН4)з], М, [Т)(ВН4)с] М [А[(ВНе)4], Б.
м. получают: 1) взаимод. В,Н6 с гндридами, амиламн, гидроксидами, алкоголятами металлов, а также с металлоорг. саед., напр.: В2Н6 + 21.!Н 2[л[ВН4] 2В2Н4 + А1К3 А![ВН4]з + Вйз 2) р-цией гидрндов металлов с ВНВ!3, эфирами НзВОИ В,О,, мета- н тетраборатами щелочных металлов, с амнноборанами, напр.: 4МН + ВНа13 -е М[ВН4] + ЗМНа! (На! = Г, С1; М-обычно щелочной металл) 4МН + В(ОК) — М[ВН«1 4- 4ХаН + 2ХагВ4О, -ь Ха[Вне] + ТХВВО2 3) обменной р-цией борогидрида Ха или Бй с гидроксидами, галогенидами и алкоголятами др. металлов в среде сольватнрующего р-рителя, напр..
Ха[ВН4] + МНа! — М[ВН4] + ХаНа! 2Т(С[ Ь 81л [ВН4) 2Т([ВН4] + 81лС1 Последний метод иаиб. удобен для получения Б,м. переходных металлов. Б. м. определяют, измеряя объем выделяющегося Н при их разложении разб. соляной к-той. Известны методы определения с использованием окислителей К1О, и ХВС!О, а также аргентометрический. Качеств, обнаружение [ВНе] основано на восстановлении солей нек-рых переходных металлов (ХЬ Ай и дрф Б.м. применяют для селективного восстановления групп С=О, ХО2 и С=Х в орг. синтезе (напра при иром.
синтезе антибиотиков, витаминов, сгероидных препаратов); для восстановления солей при получении металлнч. высокодисперсных катализаторов, металлич. покрытий на металлах и керамике, а также гидрндов Ое, Вп, Ав, БЬ, используемых в произ-ве полупроводниковых материалов; в кач-ве восстановителей в аналит. химии; для синтеза борорг. соело боразола, боридоа В2Н6 и др. Б,м. †удоб транспортируемые источники водорода Работа с Б.м.
проводится в условиях, предотвращающих их контакт с О, и влагой воздуха (в сухой камере, в атмосфере инертного газа), а также с такими в-вами, как А!С1,, ВНа!з. Последние образуют с Б.м. легковоспламеняющиеся и токсичные соединения. Лнш жиган л.е„стасииевие Д С, Химин пшрндов, Л, 1969, Халат А, Камиле«симе гидридм а органиессаов «иман, сер с нем, Л, !971 И 7 Куз 'Ем БОРОДИНА-ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИЯ, синтез орг.
галогенидов действием галогена на серебряные соли карбоновых к-.г: КСООА8 + На!, -ь КНа) + СО, + АВНа[, где На[ = Вг, С), 1. Используют хорошо высушенную соль и инертный по отношению к реагентам р.ритель (напра СС), РЬХО2, С822 При получении алкилбромилов выходы достигают 80;гм йри получении алкилхлоридов они ниже. Р-цни с 1 (особенно при избытке соли) часто осложняются образовайием сложных эфиров (р-цня Симонини): КСООАВ + 1 [КСОО1.КСООА8] КСООК + СО + Ай! Однако алкилнодиды с длинной углеродной цепью м. б.
получены с хорошим выходом при использовании избытка 1,. В ряду алкилгалогенидов выходы уменьшаются при переходе от первичных саед. к третичным. Арилгалогениды получают с хорошим выходом только при наличии в бензольном кольце электроноакнепторного заместителя, напр.: СООАК Вг ! Вг — м + С02 + АКВг НО НО Соли карбоновых к-т, содержащие в а-положении гидрок- си-, амина- или ациламиногруппу, в условиях р-ции обра- зуют карбонильные соедо напр.: К', СООА И«Ь К' На( Изо К: КГ ' ннг -Акна!,-С02 КГ нн2 -Нна(г- ннз КГ Предполагают, что Б.— Х.р. протекает по схеме: О О КС вЂ” ОАВ 4- На!2 — з КС вЂ” ОНа! + АВНа1 О О !! КС вЂ” ОНа! -ь КС вЂ” О + На! О КС вЂ” О- ° К+СО, О О КС вЂ” Оиаз КНа! -Ь КС вЂ” О КНа) + На! О О КС вЂ” ОА8 + На!' -ь АБНа! + КС вЂ” О' Б.-Х.Р. часто сопровождается образованием в-в, синтез к-рых происходит в результате взаимол.
промежут. продуктов с р-рителем или в результате перегруппировок, напр.: РЬСООА8 + ВГ + СС14 -ь РЬВГ + РЬС! -1- ВГСС!, + Вг,— и В спи!о, подобную Б.-Х р., вступают также соли К, НВ Т! и др. металлов, напр.; В" Н60 НтС вЂ” СНСООН вЂ” -- Н С вЂ” СНВг СС1, ';/ СН, СН7 Р-ция открыта А.П. Бородиным в 1881; разработана как синтетич. метод Х Хунсдиккером в 1939.
Лсм Вильсон Ч В, в сб Органические раакпии, ср с англ, сб 9, М, 1959, С 445-ЮЗ, КОЬау«к!о К, ЬХШЬ «СВ, О Ой Сй е, ]9]7, ег, н т, р гмл-56 БОРОПЛАСТИКИ, содержат в кач-ве упрочляющего (армирующего) наполнителя барные волокнистые материалы. Наполнитель применяют в виде мононити (диаметр 90 — 200 мкм, О 2500-4000 МПа, модуль упругости 380-420 ГПа1 хггутов из песк. таких нитей, оплетенных вспомогательной стеклянной или орг. нитью, а также тканей и лент, в к-рых борные нити или жгуты переплетены др нитями Связующими в Б, служат эпоксидные смолы, полиимиды или др. полимеры, гл. обр. термореактивные. СВОЙСТВА БОРОПЛАСГНКОВ Показатель Это спш! й Б Полннлпшимй Б Плоти, г]сн м дуль упругое и, ГПа Пр ть, Мпа прн расти»енин при изгиба' при елагин при сдвиге устала ная ПО' пиклав яееормаи и] Уа рная вязкасп «Д «7 Предельная т.ра экому алли, 'С Т.ра, при «-рой сохраняется 704 всхолнай про'!ности, 'С "1 г.о эо 215 г] ! 40] 90 гв] 1ЛО !ООО 1550 12Ю ба 400 По ]оо 250 Для Б, характерны высокие значения мод]ля упругости, усталостной прочности и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
