Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 181
Текст из файла (страница 181)
По числу атомов бора в молекуле делатся на мойо; дй-, тетра; гексабораты и т.д. Бораты (Б.) называют также по образующим их к-там и по числу молей В|О!, приходящемуся на 1 моль основного оксида. Так, разл, метабораты м.б. названы моноборатами, если содер. жат анион В(ОН)е или цепочечный аннон (ВО8)"„, днбо(". ° (- тами — если содержат цепочечный сдвоенный анион В|О,(ОН)|)за, триборатами-если содержат кольцевой вийон (В|О,) Структурй Б, включают борокислородные группировки-«блоки», содержащие от 1 до 6, а иногда и 9 атомов Вг напр; 1 — В В— 1 о.в.о 1 "Вш ВГ 0 ()...о 0' шо 1 в в,, о в ' -о — в в — о— ~в.о.в 1 О 1 Ов О 1 0 ~1.0 (и.о,в..
1 (у. о О в"  — 0 Π— В 0' О (у "0 в-.-о о-в' ! 1 1 Ов нвов' 580 Координационное число атомов В 3 (борокислородные треугольные группировки) или 4 (тетраэдрич. группировки) Борокислородные группировки-основа не только островных, но и более сложных структур-цепочечных, слоистых н каркасных полимернзованных. Последние образуютсв в результате отщепления воды в молекулах гндратированиых Б. и возникновеннв мостиковых связей через атомы О; процесс иногда сопровождается разрывом сввзей  — О внутри полианионон Полианноны могут присоединять боковые группы — борокислородные тетраэдры нли треугольники, их димеры или посторонние анионы.
Аммоний, шелочные, а также и другие металлы в степени окислениа +! образуют чаще всего гидратированные и безводные метабораты типа МВО|, тетрабораты М8В Оу, пентабораты МВ508, а также декабораты МаВ,аО„пН,О. Шел.-зем и др, металлы в степени окислейик + 2 дают обычно гидратированные метабораты, трибораты М,ВаО„и гексабораты МВаО,о, а также безводные мета-, орто- и тетрвбораты.
Длв металлов в степени окисленнв + 3 характерны |идратнрованные и безводные ортобораты МВОз. Известно бг|льшое число смешаннык Бо напр. октабораты М|М ВаО„д Н|О, 1 а также Б. с включением др. авионов-гетерополибораты, из к-рых наиб. важны соед.
типа борацита Мз'(В!~!а)Х(Х-галоген ОН, ХО, и др) Б.-бесцв. аморфные в-ва или кристаллы (в осн. с низко- симметричной структурой — моноклинной или ромбической). Дла безводных Б, т-ры плавления находятся в интер. вале от 500 до 2000'С; наиб. высокоплавки метабораты щелочных и орто- и метабораты шел-зем.
металлов (см. табл.). Большинство Б. при охлаждении их расплавов легко свойства неорглничкских Баратов Р-рв. мыта Т Т цч Плоты, в веню Те * беавол. мессе Т.ра бо р товол и рс рупппровкв, с Ссодпненпс ПР»родные бораты БУРв 1еахв От !анхо 1,71 2,5 ахлю Лю рнт Мп,в,О, Н,О 2,72 0,14 615-660 Гн.гроборацнт СамзВ,Ом 6Н,О 2,П 022 ! ЯЬЫ0 Кахнборнг 2 13 1,6 100-600 К ломают' Са,В,О» 5Н,О 242 Обб !5О-СаО Па»дермит Сачв, О, с 71!хо 2,42 0,18 120-600 Спптетнческне бораты Натрне метвборвт НеВО, 4нгО 191 202 58-306 Калы» мстаборат КВО! 4)3нго 223 42,7 100-250 Калил пентаборат КВ,О, 4Н,О 1,74 3,4 50-350 Аммопнд ю рвборат (нн ) в о, ан,о — 8,76 87 Магнию метаб рат Мз(ВО,), »Н,О 2,29 0,1 80-350 Катвцк» меюборат Са(ВО,), 2Н,О 2,60 0,25 350-500 Басне гексабора 2,3 0,52 180-450 Свпппа метеборгт РЫВОЬ НО 4,9 — 160 742 1340 — 780 815 650 950 710 — - 800 968 950 780 457 — 192 (с раю) 988 760 1154 100 670 600 540 581 образует стекла.
Твердость гндратированных Б. по шпале Мааса 2-5, безводных-до К Гидратированные монобораты теряют кристаллизационную воду до 180'С, полибораты-при 500-500 С; отщепление воды за счет групп ОН, координированных вокруг атомов В, происходит до 750 С. При полном обезвоживании образуются аморфные в-ва, к-рые при 500-800'С в большинстве случаев претерпевают «боратовую перегруппировку» -кристаллизацию, сопровождающуюся (для полиборатов) частичным разложением с выделением В,О,. Б, щелочных металлов, аммония и Т1(1) раста в воде (особенно мета- и пентабораты1 в водных р-рах гидролизуются (р ры имеют щелочную !Рцию).
Большинство Б. легко разлагается к-тами, в нек-рых случаях-при действии СОг и БО2. Бораты щел.-зем и тяжелых металлов взаимод. с р.рами щелочей, карбонатов н гидрокарбонатов щелочных металлов. Безводные Б. химически более стойки, чем гидратированные. С нек-рымн апиртами, в частности с глицерином, Б. образуют р-римые в воде комплексы. При действии сильных окислителей, в частности Н,О, или при электрохим. окисяении Б.
превращаются в нпроксобораты. Известно ок. 100 природных Бч являющихся в осн. солями Ха, МБ, Са, Ре) важнейшие из них приведены в таблице. Гндратированные Б, получают: нейтрализацией Н3ВО, оксидамн, гидроксидами или карбонатами металлов; обменными р.циями Б щелочных металлов, чаще всего Ха, с солями др. металлов; р цией взаиыного превращения малорастворимых Б. с водными р-рами Б. щелочных металлов; гидротермальиымн процессами с использованием галогенидов щелочных металлов в кач-ве минерализующих добавок. Безводные Б. получают сплавлением или спеканием ВгОз с окацлами или карбонатами металлов или обезвожйваннем гидратов; монокриаталлы выращивают в р.рах Б.
в раапяавл. оксидих, напр. В12Оз. Б. используют: для получения др. саед. В; как компоненты шихты при произ-ве стекол, глазурей, эмыей, керамики; для огнестойких покрьггнй и пропиток; как компоненты флюсов для рафинироиания, аварки и пайки металлов; в кач-ве пигментов и наполнителей лакокрасочных материалов; как протравы при крашении, ингибиторы кор. розин, компоненты электролитов, люминофоров и др. Наиб.
применение находят бура (см. Натрия бораты) и каления боратм. См. также Барные руды. БОРАТЫ 303 Б. Малотоксичны. ПДК в питьевой воде 1 мг/л и пересчете на В2О, (по данным США) Лып Иту е ее высокотемпературн к боратоц М, 1970, Годе Г К, Спптетм бор то» ч 1-2,Рига,(971-72, Горбов А Ф, Гсохв »*бора, Д, 1976, БоГ»ты н бога ны снстсмы, Рпю, 1978, Июледоюню спнтетпчюкпх ботюц Рпга, 1981, Ле пюк Н И, Леонюк Л И, Крнстачлохпмве бетвол х бооатоц М, И83, НЕНЕГ О, еры»СЬП)М СЬЕЮВСЬСП !Оемлпсиел, 1970, 84 15, Ноаг 3 юб зо сь ю с С с!а!8 3 и,ерьутх 6сь»го '!м юь»1977,ч 2 и 1-2 Р 59-87 пйюь| БОРАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ [ортобораты, триалкнл(арнл)бораты, триалкоксибораны~, эфиры ортоборной к-ты общей ф-лы (КО)3В, где К = АВС Аг, аллил и др.
(см. табл ). Иногда к боратам (Б.) относят также ацилоксибораны, или ацнлбораты (КОСО)5В. Атом бора в Б, находится в зр'-гибрнднзованном состоянии, три связи  — О лежат в одной плосьостн, угол между двумя соседнимн связямн близок к 120'. СВОЙСГВА ОРГАНИЧЕСКИХ БОРАТОВ бю 'Сг р с нцю Соединен»с Трнмстплбора (СН,О),В Трпэтндборат (С,Н,О),В Трнбугнлборет (с н оьв Трн+двортюлборат (сщн,сн оьв Трнрснвлборю (С,Н,ОЬВ Бупюсв (а»ос»дно сп)- бора» С,Н,ОВ 1 * ОСН, 69(760 ОР316 1,3575 — 85 1,374! 117(760 0,8635 1,4078 0 8560 11571 5 И 210,05 177-1785),5 97-98 92-93 0,9926 1,4230 108(35 ' Прн 25'С Низшие алкилбораты-летучне жидкости; горят зеленым пламенем (качеств, р ция на бор).
Для Б. (кроме метили этилбората) характерно почти точное совпадение численных значений их мод массы и т-ры кипения (в 'С) при нормальном давлении. Б, гидролизуются водой до В(ОН)з и КОН, переэтернфицнруются спиртамн и фенолами (кроме пространственно затрудненных) С РС!, образуют ВгОИ КС! и РОС1з,' а НзВО5-метабораты КОВО; с КСООН, НС1, НХОз-НзВОз и соотв. КСООК, КС1, КОХО!) с НзБОе-олефины. Взаимод, Б.
с аминами (А) приводит к комплексам типа (КО)зВ А (при этом атом В переходит в зр'-состояние). С алкоголятами металлов Б, дают боранаты М [В(ОК)45 (примеры таких структур — прир. антибиотики аплазмомиЦин С40НепВО,4Ха и боРомицнн С45Н74ВО15Х); Б. раап!Руют также с Кз!Х РОС!3, БЬС1ы КСОС! 51С!4, А!С13, альдегндами, кетонами, ацеталямй, вступают в р цню Фридели — Крафтса с аромати 8 соединениями. При взаимол, (СН,О),В с С1, образуются ВС1ы СОС1, и НС1. Р-ция Б. с КМБНа1-метод синтеза эфиров борорг. к-т и К,В.
Способы получения Бл !) действие апиртов, фенолоц диолов на Н,ВОз, ВгО3, ВС15 или буру (в последнем случае-в присут. Н,БО4); 2) илкоголиз ВгЙ6, нек-рых высших бороводородов, В(БК)ы В(ХНК)з, (КОСО)з В, АгзВ, (КО)2 — В(ОК),; 5) взаймод. ВНа1, или В,О, с простыми или сложными эфирами, альдегидами, кетонами, сияикатами, фосфатами; 4) окисление К,В; 5) термич, разложение М[В(ОК)4)) б) взаимод. третичного спирта с ВС) в присут, пиридина или ВНа!з с алкоголятом металла (метод синтеза трет-алкилборатов).
Б.могут быть испояьзованы как антиоксиданты, катализаторы окисления парафинов в спирты (ароматич. соедннений — в фенолы), в синтезе орг. и борорг. аоединений, красителей, дяя разделения Чиа- и транс-диолов, защиты 304 БОРИДЫ свойства ворндов мкгдллов геаяодимот ТЕМПЕРПУРНМй ТЕМПЕРатУРНЫй рабам амяодя мнаротмЭь ность, втащи.к! Р' ДНХ" К! ""0 " ! - О" " "",0; тдеитроиоа, ав дссть, гпа пмрення, 10 К ю-' к-1 Ворнд Э3,7 2?,5 29.0 28,0 26,0 26,0 ы,о 23,5 26,6 г?,о гв,о гв,о тв, гга, нш, чв.
7!ьв, Тае, сгв, Мо,ит жтвг сав, ыв, змв, 3,88 3',Ю Э,85 3,95 3,65 Эда 3,36 Э,95 2,95 г,м 2,66 4,40 г,о 23 3,3 2,\ т,о Э,г 1,2 23 4,3 1,2 2,6 ! Оп т 3225 Э225 3380 2745 3035 3035 ЫОО ?200 гз?0 2230 2740 ?МО 64,5 58,2 51,1 42,3 гэд ! 5,9 31,8 26,8 эг,в 23,0 47,7 13,8 0,09 а!О ОЭО 023 026 о,зз 030 0,26 0,22 0,08 2,60 5,2 5,9 6,3 7,6 в,а в,'г 10,5 8,6 7,8 6,5 6,4 6,8 636 445 гю 4!7 Ж9 696 ыг 439 583 гидроксильиых групп (напри в полиолах), как фунгициды, антисептики, добавки, улучшающие нек-рые св-ва моторных топлив, смазочных масел, полимераа Лмтг Дперерд В, Химия оргаинтмеия соединений бора, пер с анги, М, 1966, с. 18-78; 8!е1пьегв к, Огдапоьогоп сьемыгу, и.
1-?, н ч., !961-66 Л С. Ваог»ме. БОРИДБ1, саед. бора с металлами. Изнестны для большинства элементов подгрупп 1а-Па и 1Пб — ЧШП, а также А!; для нек-рых элементов подгрупп 1б — Пб известны бинарные системы с высоким содержанием В (иаира СпВ,Э, ХпВгг! к-рые относят не к хим. соединениям, а к твердым р-рам. Один металл может образовывать песк. Б. разного состава. Различают богатые металлом низшие Б. (МЭВ, МЭВ, МэВЭ, МВ, МЭВ») и богатые бором высшие Б. (МВг, МВ4 МВ6 МВ12 и лр Названйя Б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
