Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 180
Текст из файла (страница 180)
Кристаллич В,О, получают осторожным отшеплением воды от ООНВО„при обычных условиях существует модификация с гексагон. решеткой (а = 0,433 нм, с = 0,832 нм, г = 3, пространств. группа СОШ2,; плоти. 2,46 г/см'), к-рая при 400'С и 2200 МПа переходит в моноклинную. Т. пл. 450*С, т, кип. 2250 С Ср 62 76 Д кЯмоль К) АНпл 24 56 кДж/мОль АН„, 433 кДж/моль (О К8 АН,ОР— 1273,5 кДж/моль, Абвер — 1!78 кДхг/моль, АНО перехоца крисгаллич. стекло- образный 18,6 кДж/моль; БО9в 53,97 Дж/(моль К). Оксид ВгОз термически стоек; не восстанавливается углем даже при 1000'С.
В присут. угля при нагревании с галогенами образует галогениды, с Х,— нитрид, энергично взаимод. с водой, давая НзВОз. Расплавл. В,О, растворяет оксиды мн. металлов, ВгО -промежут. продукт в нроиз-ве В; он входит в состав спец. стекол, керамики, эмали. В газовой фазе при высокой т-ре существует монооксид ВО; Анобр 9,9 кДж/моль, энергия диссоциации 879 кДж/моль. Прй нагревании В,О, с В при 1000'С в парах обнаружены линейные молекулы диоксида ди бора О= — В=О; пьпочность связи  — В превышает 4!8 кДж/моль; АН,ОР— 461,7 кДж/мольб при охлаждении паров диспропорцнойирует с образованием ВгО, и В, при быстром охлаждении до 300'С м. б.
получен аморфный и весьма реакционноспособный полимерный оксид (ВзОз)„. При взаимод. В с В20, под давлением ок. 6000 МПа при!500'С образуется крйсталлич. гемиоксид В,О со слоистой структурой типа графита; АН~~бр для газа 271,8 кДж/моль, Известны также ВО, (А/Ядр для газа — 324,! КДж/моль2 В,О и др оксиды В .й и см прп с втык Бор, Ь рк пс т гнк БОРА ТРИФТОРИД ВГз, бесцв.
газ с удушливым запахом, дымящий во влажном воздухе. Молекула плоская, длина связи  — Г 0,1295 нм, угол ГВГ 120', энергия диссоциации !920 кДж/моль, Т, пл — 128.36 "С, т. кип. — 100,3 *С; плоти. 0,00307 г/см' (20 С), твердого — 187 г/смз ( — 130сС): (к 87 !23'С Ркрнт 498'!О' Па, Ср 50,5 Дж/(моль К); АН„„4,62 кДж/моль, А(Я 17,1 кДж/моль, АНобр — 1119 кДж/моль; 529п 254,3 Дж/(моль К), ур-нйя температурных зависимостей плотности жидкого ВГ, и давления пара над жидким ВГ,: г((кг/мз) = 1699 — 445(! +!25) ( — !243 < 1 < !024'С); !Бр(Па) = 101785 — 11744/Т+ 175!8 Т вЂ” 0013350Т (1459 < < Т< 170,3 К) Б. т, раста. в воде (332,! г в 100 г Н,О при 0 еС, 772 МПа, с частичным гидролизом), водных р-рах НГ (с образованием Н(ВГ438 многих орг. р-рителях, Образует неустойчивые выше 20'С моногидрат (т.
пл, 10,18'С) и дигцдрат (т. пл. 6,36'С). Б.т.-сильная к-та Льюиса. Образует аддукты со спиртами, эфирами, вльдегидами, кетонами, орг. основаниями, неорг. и орг. к-тами. Получают взаимод. В нли его соед. с Гз, а также по р-циям: Ха,В О,.!ОН,О + 6СаГз + 8Н,БО -ь 4ВГз + 2ХаНБО + 6СаБО + 17Н,О; ХазВ4От !ОНзО + 12НГ -ь ХазО(ВГз)а + 16НзО Ха,О(ВГ,)4 + 2Н,БО» -ь 4ВГ, + 2ХаНБО4 + Н,О Вместо Ха,В4О, м. б. использован СаВО4. Применяют как катализатор мйогих орг, р-ций, в кач-ве наполнителя в счетчиках нейтронов. Б т. токсичен, ПДК 1 мг/м'.
3 фират (СгН,),О ВГ,— бесцв. жидкость; т. пл. — 604 С т кип 125 С (с разл) г(азз 1125 л',о 1348 АНо 54,39 кДж/моль (298 К), АН~бр жидкого — 352,8 кДж/моль (298 К). Гидролизуется водой. Анизолят С,Н,ОСН, ВГз-бесиа жидкость; т пл. 2'С; г(язз !г207. Разлагается ок. 25'С. Гидролизуется водой; раста. в анизоле. Применяют как рабочее тело при разделении изотопов В Я в Тапчпев А В, Завгоролнпй С В, Паушкнн Я М,фторнегый бор н его соелнне пя «ак «аталпэатор» в органнчсской лнмнп, М, 1956, сгееппооб ы н, тье сьешшгу о( ьогоп, ок(, 1975 (Регйагпоп пкк ш зпогйапк сЬсшгюу, ч 83 Э Г Р .
С Г Кявс! квасе БОРА ТРИ)ьЛОРИД ВС!ы бесцв. газ, дымящий во влажном воздухе; т пл. — 107,3 'С, т. кип. 12,6'С, плоти. 1,343 г/см (!1'О, (крп, 178,8 "С; УР-ние темпеРатУРной зависимости давления пара; !8 р (мм рт. ст.) = 2! 15Т вЂ” 70418 Тф 27,56 (186-285,5 К); Ср" 62,65 Дж,'(моль К); АНпсп 23,86 кДж,!мол!и АН„ОР— 404,5 кДж/мол!4 5,98 289,35 Дж/(моль.К). Молекула плоская, длина связи В - С( 1,73 нм. Б.т. раста. в СС!4, СНС)ы Т(С!4, Б(С14 Гидролизуется водой до Н,ВО,'( восстанавливается Н, при 800'С до В, при 450 С в присут, катализатора (Сц — А!) — до В,Не Фтор полностью вытесняет хлор из молекулы ВС!з, прн взаимод. ВС13 с бромидами или иодндами В при 20*С довольно быстро образуются смешанные галогениды.
ВС!, — к-та Льюиса, образует аддукты с эфирами, аминами, хлоридами др. элементов, нек-рымн гидридами и др, Спирты реагируют с ВС1, с образованием эфиров — боратов В(ОК)з. Получают ВС13: хлорированием В, его сплавов (напр, ферробора) при» 1000'С или раскаленной смеси В,О, (или Ха,В4О ) с углем; взаимод.
А(С1, с ВГз или К[ВГ4). Используют ВС13 для получения В высокой чистоты, В,Н, борорг, и др. Соед ГЬ как катализатор катионной полимеризации, реагент для удаления нитридов, карбпдов и оксидов из расплавов А1, М8, Ап, Сш 578 302 БОРАЗОЛ При действии электрич.
разрцда на ВС1, получены низ- шие хлориды-В,С1е, ВаС!е и В8С18. Лам г Фу рма н А. А„неаршннчсскнс ааорнды, М., 1980, с. 1|з-аз. Е.Е Вннаграа БОРАЗОЛ (боразин, триборинтриимид), мол; м. 80,05; бесцв. жидкость. Б. иногда наз. неорг. бензолом. Т. лл. — 57*С, т. кип, 55'С; 1„, 252'С; плоти. 0,8! г/см (55*С), 1,0 г/см (- 57'С); АНобр — 548 кДж/моль (газа — 518 74 кДж/моль), ВН иб" 1,3821; 7 2424 1О Н/см (7'С), ''Х~ 3,! 1 ° 10 е Н/см ( — 57'С). Ур.нив темпер|- турной зависимости давления пара: !йр(мм рт. ст) = — !565/Т+ 766!6 (258 — 293 К); 18р(мм рт, ст) = = 1538/Т+ 7,5668 (293 — 323 КЗ Б. раста.
в воде (с медлен- ным разложением до Н|, ХН| и Н,ВО|), многих орг. р.рителях. Устойчив в течение песк. месяцев в отсутствие влаги, при ллительном хранении разлагается (иногда со взрывом) Разложение ускораетса под действием света и в присут. примесей. При пиролнзе Б. ок. 300'С образу- ется ВХ. При комнатной т-ре Б. не окислветсв действием О,, и электрнч.
разряде в смеси с Оз взрывается. Ниже 0 С дает аду!ухты с водой, спиртами, галогеноводородами и Вг, состава 1: 3, с С18 и Вг, -состава 1: 2. В присут, катализато- ра гцдрируетск с разрушением цикла и образованием ХН, и полимеров. С бензолом в присут. А)С1а дает В-трифенпл- боразод Атомы Н у бора способны замещатьсв без разру- шении цикла. Так, прн действии ВС1, или ВВг на Б. при повышенной т ре образуются Втри галогенбо раз олы В|Х,Н,На!,-твердые устойчивые соедл они м. б, также получейы по Р.иии: ЗВНа1, + ЗХН На) -е ВзХзНзНа1, ф 9ННа) Атомы Н, связанные с азотом, не способны к ринам замещения.
При действии иа Б. ХРз, РС1 и РСХ замещаютса на дейтерий атомы Н, свазаннйе с азотом, а при действии Р|, Ха ВРе3 или В|Ре — атомы Н, связанные с бором Нанб. удобный метод синтеза Бз Эфир 4В,Х|НзС18 + ЗХа[ВНе1 — е 4В,Х|Не + ЗХаС! + + ЗВС), Его выделяют также из смеси продуктов р-ции В|Н, с !80-190'С ХНз(ЗВзНб+ 6ХНз 2ВзХзНе+ 12Н|), а так- зке получают взаимод бороп|дридов щелочных металлов с ХН С( напр.; ЗЬ((ВНа) + ЗХНаС) — -е В|Х|На + ЗЬ1С! + 9Н! Х-Алкил- и Х-арилборазолы синтезируют, напр., по р циам: ЗВХз + ЗКХН| г В|ХзХзйз + 6НХ ЗЬ([ВНазз + ЗКХНзС! г В|ХзН|Кз + ЗЬ!С) 1 6Н| где Х-галереи, алкил, К-алкил, арил. Орг. производные В|Хзйзйз, где К и К'-алкил, ариц получают след, способами: ЗК'В(ХНК) В,Х К К' + ЗКХН ВзХ|С)зйз + ЗК'МаХ -а В|Х|КзКз + ЗМВ)(С1 В|ХзНзйз + ЗЬ(К' ВзХзйзйз + 3(ЗН Качественно Б.
обнаруживают спектральными методами. Количественно его определяют путем гидролитич разложения с послед, определением Н,ВО, и ХНа. Б. используют дла получения ВХ, его орг. производные-для синтеза термостойких полимеров. Напр., при пи- Г лизе Х-трифенилборазола образуется полимер состава — (СаН|)зХзВзН вЂ” Заз в к-ром боразольные циклы свя- 579 заны через атомы бора.
Известны полимеры на основе алкил- нли арнлпроизводных Б;, содержащие в молекуле алкиленовые, силоксановые, карборановые и др, фрагменты, напр, [ — (СН|)зХ|В|(СН!)а — )га, устойчивые при 400-600'С Б, горюч, с воздухом образует взрывоопасные смеси. Лнн. Двора рд В., Химия органаческаа сосдншннв бора, пер а ан и. М, 19бб; Ннденну К., Даусон Дк., Химия бграаоппак соса шнна пер е англ, М., 19б8; Коршак Ц И, Замес она В А., Бекасоаа Н Н., Борорганачшмм погшмсум, Ме 19|5; Вгсеаоооа Н Н., а ана Сошрмаеппчс шогаапв СЬЕ Пу, . з,еОК|-(ЛО), 1915, р. Мз-рщ. и. Г К|чнеаы БОРАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (оксобораты), соли борных к-т: метаборной НВО|, ортобориой Н,ВО, и не выделенных в сноб. состоянии полиборных Нз,„В,„Оз „.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
