Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 176
Текст из файла (страница 176)
Б. торфа-порошкй илн маслянистые твердые в-ва желтого, коричневого нли черного цвета. Содержат 65-75",У, С и 9 — 12Уе Н, их т. каплепад. 55 — 75'С, кислотное число 20-60. Орг. Масса Б. торфа состоит из восковых (50 — 80Х| смоляных к-т, углеводородов и смол. Восковые к-ты имеют т.
пл 77-90'С, кислотные числа 116-1 60', мол м. 340-380. Содержание масел в Б.-14-22%. В бурых углях кол-во Б. изменяется в широких пределах (10-20%); макс выход достигается при обработке землистых бурых углей спирто-бензольной смесью (1:1) Буроугольные Б.— твердые маслянистые в-ва коричневохо цвета; элементный состав: 77-80% С, 9-12~„' Н; т. каплепал 90-92 "С, кислотное число 35-36. Содержание восков в Б. землистых бурых углей достигает 70-80Ум в Б.
других видов — 29 — 30%; содержание смол соота 20-30 и 70-71% Воскн содержат 3®,' С, 13% Н, 0,6сх О; т. пл 80 С, кислотное число 23. Выход Б, при обработке каменньщ углей спирто-бензольной смесью (1:!) составляет 0,5-4,0Уе. Такие Б.— твердые смолистые в-ва темного цвета; содержат 82-37% С и 7 — 10% Н; кислотное число 40.
Практич, ценность представляют Б. торфов н бурых углей, в осн. их восковая часть, называемая горным воском (монтан-воском). Сы также Вопли. Лам Аронов С Г, Несу репко Л Л, Хнмнв хверлых хорюянх нскопвсмых, Хар, 1960. С Г. Ауснок 565 лочного металла). В р-цню, подобную биуретовой, вступают многие в-ва, содержащие в молекуле не менее двух амидных группировок, аминогндроксиэтиленовую группу — СН(ХНх)СН[ОН) —, амиды н нмиды аминокислот и некрые др.
соединения. Продукты р-ции в этом случае имеют фиолетовую илн синюю окраску. В условиях Б.р. белки дают фиолетовую окраску, что использовалось для их качеста и количеств. анализа. Лят Каррар П.. Кугс орхаянхеской хнмнн пер, с нем, 2 нхл„д, 19621 Косхсху., «Осек аееял, 1956, х. 56, Уй 1, р 181-87 П Д Ре«+ БИФЕНй|Л (фенилбензол, дифенил) СеН5С6Н5, мол. м. !5420; бесцв.
кристаллы; т. пл. 705'С, т. кнп. 254-255'С; 45 1,156 жушкого — 0,970 (100'С), 0,889 (200'С), 0,751 (350 "С), н„' 1,5873; г„„, 526,7'С, рк и, 40,5 кПа; 7! 093 1О о м'(с (100'С), 0,24 Ткц мх/с (300'С); давление пара (кПа): 0,246 (200'С), 2,387 (300 С), 5,398 (350 С); С' 289 кДж/(кг.К) при 260*С; н 7353 (75'С); ЬН~х 186 кДж/мол!и ЬН„"сл 48,5 кДж/молви ЛН,сор — 6253,! 8 кДж;моль, ВНод — 102,78 кДж/моль; Яков 206,! 5 кДж((моль К); лсхко раств. в спирте, эфире, бензоле н многих др. орг. р-рнтелях, не раста в воде. Молекула Б обладает сноб.
вращением вокруг центральной связи; бензольные кольца копланариы в кристаллах, но наклонены друг к другу в р-рах; И 0 Кл и (жидкий Б.) 3.2 10 'о Кл м (р-р в хлорбензоле) Б.-типичный ароматич. углеводород; песк. ь(енсе активен, чем бензол. Прн сульфировании 94;;ной Н28О в прнсут. ВР превращается в днфенил-4,4сдисульфокислоту, при нитронанин НХО» в уксусной к-те -в 2- и 4-нитродифенил, при хлорировании в прнсут. 8ЬС15-в 2- и 4-хлордифенил н 4,4ллихлордифенил. Хромовой к-той в уксусной к-те Б. окисляется в бензойную к-ту.
Б. содержится в антрвценовой фракции кам.-уг. смолы, в тяжелой смоле пирозиза углеводородов в произ-ве этилена. В иром-сти его получают дегидрированнем бензола прн 700-800 "С в присут. катализатора (напр., РЬО2, Х( или |'е) или без него; выделяют дистилляцией. Выход Б. 7057„олно- 566 296 БИШЛЕРА О кн -Кн ХНК ~СИ~ вг~ к" 1, где К = СНь С,Нв ОСНэ! К'= Н, Айс; К", К'в = Айц РК СвН4СНэ-, СвН4ОСНэ .
Пропесс осуществляют при т-ре ок. !50 "С. Каталйзнторы — НС) илн к-ты Льюиса. В случаях, когда К" не равно К'", как правило, образуется смесь двух изомерных индолов. Это пронсходит из-за нзомернзации промежуточно образующегося а-ариламинокетона (см. ф-лу 1), быстро протекающей под действием к-т и при нагревании, напр.: РЬСНг О Вг С=О 4" РьСНгС СН Рь СН ХНг ХН' 'РЬ Р-ция открыта Р. Мелау в 1881, позднее подробно изучалась А. БишРЬ лерам.
Н П м Пахетт Л, Осноем современной х гстеропиклнчсскик сосд енин, М, 1971, с 147-48, Облав орвнпчсскаи хнм в, пер с англ, т 8, М, 1985, с 550,5ипдьегб и, тьесьевгэгц а ибо!в, и т,!970, р гтб71, Оагопв и (со) «1 о( НетосусЬс СЬев», 1981, ч 18, № 5, р 561-62 Г П М 1 о БИШЛЕРА -НАПИРАЛЪСКОГО РЕАКЦИЯ, цнклодегидратация Х-адил-б-фенилэтиламинов с образованием замешенных 3,4-дигндроизохинолинов: ~Нг ХН вЂ” и РЬ ' ч ОР(О)С!г СНг СНг Ргов * РОС!э ! ХН С' РЬ' «О 567 временно образующегося терфенила — 18)м Б (чистота 96%) можно выделить из смол, получаемых при гидродеалкилировании алкилбензолов в произ-ве этилена (в кол-вс 0,0! т Б.
на 1 т этилена). Лабораторный способ: кипячение бромбензола со смесью СцС) и металлнч. МВ в эфире (выход ок. 40,). Б.— промежут, продукт в произ-ве красителей; применяют как слабый фунгицид для пропитки бумаги, используемой при упаковке цитрусовых, в произ-ве негорючих трансформаторных масел, красителей Смесь 26,5% Б.
и 73,5% дифенилового эфира — высокотемпературный носитель (даутерм); смесь Б. с терфенилом — охлаждающая жидкость в ядерных реакторах (по зарубежным данным). Гидроксиднфенилы — аитисептики при выделке кож, Б. имеет т. васил. 1!3'С, т. самовоспл. 566'С; КПВ пылевоздушной смеси 0,6-5,8 м Пыль Б. раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат, путей; ПДК 1 мг(мэ. Б.
открыт в 1862 Р. Фиттигом при р-ции бромбензола с металлич. Ха. Лнм ила р Э, Пол ннк ические углсводородм, пер с англ, т 2, М, №71, с 42-16, ий а э Йпсухвр Ь, Щ 14, Иэсвьт, 1977, Я 682-82 Н Н Дрвелоноео БИШЛЕРА РЕАКЦИЯ (Бишлера-Мелау р ция), получение замешенных индолов взанмод. а-галатеи- или а-гидроксикетонов с ариламинами с послед, циклизацией образующихся а-ариламинокетонов в присут. кислотного катализатора, напр.: Процесс проводят в инертном безводном р-рителе, как правило, при нагр до т-ры кипения.
В кач-ве дегидратируюших агентов обычно используют РОС15, РгО5, их смесь или РС!ь реже — А!С15, ЕпС12 и др. Электроноакцепторные группы в ароматич. цикле и заместители в боковой цепи препятствуют р-иии. Побочные процессы— окисление 3,4-дигидроизохинолннов и их диспропорционирование с образованием изохинолинов и тетрагидроизохинолинов. При циклодегидратации Х-адил-В-гидрокси+фенилэтиламииов образуются замешенные изохинолины (П икте-Гамаа р-цня): НО Н СНг Р,ОмРОГ14 к ' к — ' ХН С Ов К к' Б — Н.р применяется гл.
обр для синтеза изохинолиноц к-рые образуются при дегидрировании 3,4-дигидроизохинолинов. Р-ция открыта А. Бишлером и В. Напиральским в 1893. Лим Уэлл В, Говнндачврн т, в сб Орта ичмк е Гетина, пер с ант, сб 6, М, 1952, с 98-пб, Обшан органичссван пэмна, пер с англ, т а М, 1985, с 257-58, Оовэпйнек Е, Ьсге Е, кНегвоос1со, гмз, т 20, Уй 7, р 1247 54 Г Л Модника БЛАГОРОДНЫЕ ГАЗЪ| (инертные газы, редкие газы), хим. элементы ЧП( гр. перноднч.
системы: ге гнй (Не) неон (Хег, аргон (Аг), криптон (Кг), ксенон (Хе) радон (Кп) В природе образуются в результа~е разл ядерных процессоа Воздух содержит 5,24 10 % по объему Не, 1,82.10 э% Хе, 0,934" ,Аг 1,14 10 4 Кг, 8,6 1О 6% Хе, 6 10 го% Кп. Космос более богат Б.г., чем атмосфера Земли.
Б, г. содержатся также в прир газах н нек-рых минералах. Атомы Б.г. имеют полностью заполненные внеш. электронные оболочки (5' для Не и агре для всех остальных), что обусловливает их низкую реакционную способность. Б г;одноатомные газы без цвета и запаха (нек-рые их характеристики приведены в таблице; см, также статьи об 1 отдельных представителях). Они относительно трудно сжижаются, но тем легче, чем больше их атомная масса. Кристаллизуются в кубич.
гранецентрированной Р" СНгСНХН решетке; пространств. группа Е№3т. Зна! чения Сэ' не зависят от т-ры до 6000 К Рь — С=О и выше. Б.г. адсорбируются на активном угле и цеолитах при низких т-рах; энгальпия адсорбции на угле (КДж/моль) Хе 4,72 (91 К), Аг !643 (!68 К), Кг 22,24 2 Рь (223 К), Хе 36,53 (248 К), Не 2,26 (ннже ! 50 К) Это св-во используется для раздеСНгр" лепна Б г, и их очистки Б.г;хорошие Н диэлектрики (р 10"-10'о Ом см) Они диамагнитны. Степень сжимаемости для Не и Хе больше 1, для Аг, Кг, Хе — меньше 1 (273 К; 0,1-30 МПа) Относительно хорошо раств. в воде (р-римость быстро возрастает от Не к Кп) лучше-во многих орг. р-рителях (бензан, толуол, спирт, бензол и др) Жидкий Не — единств в-во, затвердевающее только под давлением выше 2,5 МПа.
Он обладает уникальным свойством-образует квантовую жидкость, т. е. жидкость, в которой в макроскопическом объеме проявляются квантовые свойства составляющих ее атомов. Б г (кроме Не) образуют неустойчивые саед включения (клатраты) с водой и орг р-ритепями. Степень заполнения атомами Б.г. полостей кристаллич решеток соответствую568 ХАРАКТЕРИСТИКА Б.ЧАГОРОДНЫХ ГАЗОВ Покаьпель Не Не Аг Кг Хс ап 2 4,0026 Ат в.
Ат м Степени ок»млення Ван-лер.ваальсов рвлвус, нм 0,122 Кавалентный р .уч ° аш-Олб Энергия нонн»»ины, кднумоль х' х гзухзг Х' Х» 525049 Т-ра тройной точки, К 3,!5!'Не) Т кип, К 4,2!5! На) )О 20,179 !8 39,948 36 83,80 +2 54 86 !31.29 222 +2 +4 4 +4 б, +8 +б,+В 0,192 0,160 0.198 цг)в 0,214 0070 ОЛ95 О,ио 0130 0,14-0,15 2080,66 3963,52 1520,57 гбы,вз 1037,07 1350,75 2351,30 1170,35 2050,26 161,36 165,05 П 5,78 П 9,80 24,66 27,07 83,8! 87,29 569 щих соединений определяет состав образующегося клатрата, напр, Аг 4У, Кг 5,6У, Хе ЗУ (У = СбН,ОН) Получены гидраты типа Х 5,75Н2О, У 2Х 17Н О, где Х-атом Б.г. (кроме Не), У вЂ” СН,СОСНН СНС1м СНЗСООН, СС! и др С фенолом и гидрохиноном выше 313 К образуются клатраты, близкие по составу к Х ЗУ [Х = Аг, Кг, Хе; У = = СбН4(ОН)23.
Разработан метод получения клатратов при невысоких давлениях газа — изоморфное соосаждение Б.г. с его аналогами в кристаллохим. Отношении-н»Б, НВг, СО„НС), БОл, СН . Таким путем получены Х 6Н,О (Х = Ь[е, Аг, Кп) Х 2С Н,СН, (Х = Хе, Кп) Кп ЗС1СбН4ОН и др. Различная способность Б.
г. к образованию клатратов м. б. использована для их разделения и выделения из смесей. К соед. включения относятся также т. паз, криптонаты, образующиеся при бомбардировхе ряда твердых в-в (металлов, стекол каучуков, пластиков, белков н др.) ионизованными атомами Б.г. при высоких т-рах и давлениях; атомы Б. г. диффундируют в твердое в-во на глубину 1О' — 103 нм Способность Б.г. к образованию хим. соел понижается от Хе к Аг (самым активным должен быть Кп, однако из-за высокой радиоактивности его св-ва изучены мало; известны лишь фториды) Наиб. число саед.
получено для Хе [фториды, хлориды, окснды, оксофториды, фосфаты, пер. хлораты, фторсульфонаты, ксенаты, перксенаты и др.) В присут. катализаторов (к-т Льюиса) Хе энергично взаимод. уже при нормальных условиях с Г . Криптон реагирует только с элементарным фтором при низких т-рах. Различная реакционная способность Б.г. по отношению к Гг и нек-рым фторсодержашим окислителям м.б. использована для их разделения, утилизации радиоактивных иютопов н очистки. Напр., Хе с 8ЬО,Гб взаимол с образованием твердого нелетучего соед. ХеГ, 28ЬГ„а Кг такого в-ва не образует. Аналогичную р-цию с Кп йредложено использовать для очистки атмосферы урановых рудников.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
