Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 178
Текст из файла (страница 178)
Помимо моиомера и возбудителя (инициатора, катализатора) реакциоиыая система иногда содержит регуляторы мол массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др компоненты. Механизм Б.п. может быть радикальным, яонным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система мб. гомогенной (расплав полимера, его !Рр в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б.п.
получают продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное нли разветвленное строение. Особый случай-Б. п. многофункциональных мономеров или олигомероц приводящая к образованию трехмерных сегпчашых полимероп. Преимущества Б.п. перед др, способами полимеризации: 1) более высокая степень чистоты получаемых полимеров, обусловленная отсу~сгнием примесей, привносимых р.рителями или диспертирующимн агентами; 2) упрощение операций, связанных с обработкой полимера, в частности исключение стадии его сушки; 3) большие потенциальные возможности интенсификации процесса (благодаря высокой концентрации моиомера процесс м.б.
осуществлен ири наиб. т-рах и концентрациях возбудителя); 4) возможность использования в большинстве случаев непрерывных режимов полимеризации. Осн. недостаток процесса-трудность регулирования температурного режима из-за резкого роста втзкости среды при высоких степенях превращения мономера (вязкость мономеров составляет обычно 5-10 мПа с, р-ров и расплавов полимеров-до 1О'-10' Па с) Вследствие этого затрудняется тепло- и массообмен, а следовательно, и регулирование св-в (в частности, ММР) полимера. В иром-сти Б.п. осуществляют обычно в вертикальных или горизонтальных аппаратах, оснащенных устройствами для перемешивания высоковязких сред — лопастными, ленточными, дисковыми, шнековыми. Для эффективного отвода теплоты полимеризацни применяют разл. технол.
приемы, напр. полимеризуют в тонком слое моиомера, разбавляют среду холодным мономером, ведут процесс в неизотермич. (напра адиабатическом) режиме. Для расчета параметров процесса и его аппаратуриого оформления применшот раза змпирич. зависимости, а также методы мат. моделирования с использованием ЭВМ. Б.п.— прем метод получения полиэтилена высокого давления, полистирольных пластиков (в т.ч. АБС.пластика), полиметилметакрилата, поли-е-капроамида, полиформальдегида, полипропилена. лапа энцпклопедпа попвмеров,т 7 м, 1974, с 893-991; Гладышев Г и, Панов В А, Раднквлыма полнмернтацпе ~рн глубсшп сшпешм прсврашснна, М, 1974, Будтов В П„кансетов В В, тепломассоперенос в полпвмрнтапновныт прнпссац Л 1983 Ц А.
Вслейсс БОБРОВАЯ СТРУЯ (кастореум), секрет, выделяемый из особых желез речных бобров; плотная бурая масса, обладающая мускусным запахом с дегтярным оттенком. Осн. 572 компоненты-ацетофенон, бензиловый спирт, бензойная к-та, борнеол, и-этилфенол, о-крезол, гваякол. Спиртовой экстракт Б.с.-душистое в-во и фиксатор запаха в парфюмерии; применяется также как антиспазматич. и успокаивающее ср-во в медицине. л.л, х вф в. БОЙЛЯ вЂ” МАРИОТТА ЗАКОН при постоянной т-ре объем У данной массы газа обратно пропорционален его давлению р, то есть рУ= С = соизь Постоянная С пропорциональна чиалу молей газа и его аба т-ре.
Для реальных газов, у к-рых нельзя пренебрегать взаимод. молекул, постоянная С зависит от давления. Закон установлен независимо Р. Бойлем (1662) и Э, Мариоттом (1676) Б(ЗЛОТНЫЙ ГАЗ, см. Метан. БОЛЪЦМАНА ПОСТОЯННАЯ, фундаментальная физ. постоянная, равная отношению газовой постоянной )( к постоянной Авогадро Нлв обозначается (с Б.п. й = й/Жл = = 1,380662(44) 1О 'з Дж/К. Входит, в частности, в выражение для средней энергии теплового движения молекул газа; связывает энтропию системы с ее термодинамич.
вероятностью (ам. Второе лечило термодинамики) )(азвана в,честь Л. Брльцмана. БОНА — ШМИДТА РЕАКЦИЯ, окисление гидроксипроизводных антрахинона в конц, Н,БОв (часто в присут. НзВО,), приводящее к введению лобавочных гндроксигрупп в антрахиноновое ядро, напр.: Окислителями служат олеум, МпО„РЪОз, Н,БОл и др, катализаторами-Нй или Бе (часто достаточно уже тех кол-в Бе, к-рые имеются в техн. Н БО ), Обычно для осуществления Б.-Ш.Р достаточна т-ра не выше 60 "С, но в кона НзБОл в отсутствие др. окислителей требуется нагревание до 200 — 300'С. Гидрокаиантрахиионы заданного строения получаются благодаря апилированию гидроксигрупп с помощью БОз и (или) Н ВО .
Образующиеся эфирные группировки пассивируют ароматич. кольцо антрахинона, вследствие чего окисление останавливается на требуемой стадии или направляется гл. обр. в незамещенный цикл Для омыления эфиров и гидролнза сульфокислот (Р-ция иногда сопровождается аульфированием в ядро) процесс обычно завершают нагренанием в 70-80л,'-ной Н БО . При использовании МпОх могут получаться гидроксилсодержащие антрадихиноны, к-рые при восстановлении сернистым ангидридом превращаю шя в полигидроксиантрахиноны. Механизм! Б.— Ш,р.
не выяснен. С помощью этой р-ции получают, напр., 1 2,4-тригидроксиантрахинон -промежут. продукт в синтезе аминоантрахиноновых крааителей. Р-ция открыта Р. Боном в 1889 и независимо от него Р. Шмидтом в !89!. Лим: Эйрас Л.а., Гарвлик М.В, Хи»ив и твхиоло~в» иро»в»уточнив ищлгвгвь Л, 1ЭВЕ, «'З!выь к.м. Р „„, БОР (от позднелат. богах — бура; лат. Вогшп) В, хим. элемент 1П гр, периодич, системы, ат.
н. 5, ат. м. 10,811. Прир. Б. состоит из двух стабильных изотопов-"В (1957;Ли "В 80,43%) Поперечное аечение захвата тепловых нейтронов вВ 3 ! О " м, "В 4.10 зз м'. Конфигурация внеш. электронной оболочки йз2р; степень окисления ф 3, редко + 2; энергия ионизации при последоват. переходе от Вв к В' ' соотв. 8,29811, 25,!56, 37,92 259,30 и 340,13 эВ; атомный радиуа 0,097 нм, ковалентный 0,088 нм, металлический 0,091 нм, ионный В'" 0,025 нм (координац. число 4). Содержание Б.
в земной коре 5 1О з~,' по масае, в воде океанов — 4,6 мг/л. В природе в своб. виде не встречаетая. Важнейшие минералы — бура ХазВвО,.10НхО, кернит ХазВвО, 4НзО. На земной пов-сти Б, мйгрирует и концен- 573 БОР 299 трируется в расаолах озер и морей. Главные осадочные боратные месторождения находятся в СССР, США, ГДР. Мировые запасы Б ок. 100 млн. т. Свойства. Б.— бесцв„серое или красное кристаллическое либо темное аморфное в-во. Известно более !0 аллотропных модификаций Б., св-ва важнейпзих приведены в таблице. Образование той нли иной модификации и их взаимные переходы определяются т-рой, при к-рой поду чают Бл при 600-800'С образуется аморфный продукт (плоти. 2,35 г,'см'! АНв перехода аморфный т б-ромбоэдрич, модификация 502 кДж/моль) до 1000'С-о-ромбоэдрич.
модификация (красные кристаллы), до 1200'С-бромбоэдрическая (наиб, уатойчивая форма), до 1500'С-тетрагонадьные модификации. Расплав обычно криаталлизуется в В-ромбоздрич. модификацию, в к-рую переходят и все остальные формы выше ! 500'С. В интервале !000-1500'С можно одновременно получить амеаь рази модификаций. Кристаллич. решетки всех модификаций Б. построены из икосаэдров В,з-полиэдрич, электронодефицитных атруктур, аодержаших наряду с двухэлектронными двухцентровыми хим. связями  — В многоцеитровые двух- электронные связи. Ниже приводятся св-ва ()-ромбоэдрич. Бл т.
пл. В)74'С, т. кип. 3658'С; Ср 11,09Дж/(моль К); АН~~ 50,2 кДж/моль, ЬНво» 560 кДж(моль (О К) АНнви 512 кДж/моль; Бзвв 5,90 Дж/(моль К) [для газа 153,2 Дж/(моль К)3; ур-нйе температурной зависимоати давления пара !87(атм) = = 7,239 — 28,840/Т (1781-2152 К); температурный коэф, линейного расширения (48 — 7,0) !0 К (293 — 1300 К); теплопроводность цри 300 К 2,6 10 з Вт/(м К); дебаевская т-ра 1220 К; р (0,7-4,0) 10 МОм.м (88 К), Ш' МОм м (200 К), 0,05 МОм м (500 К) Б,-полупроводник р-типа; ширина запрещенной зоны по данным электрнч, и оптич. измерений соотв.
1,42 и 1,53 эВ; дырочная проводимоать 55 10л, электронная 104 мз/(В.с); постоянная Холла 7 10 м'(Кл (298 К); концентрация собств. носителей тока 5 !О'л (433 К) и 9 !О'в м (!073 К) Б. диамагнитен, маги. восприимчивость — 0,78 1О (298 К). Для монокристаллов показатель преломления 3,44 (при длине волны Х = 0,45 мкм) коэф, поглощения 1О м ' (при = 1,3 — 3,8 мкм) По твердости Б.
занимает второе (после алмаза) место среди всех в-в: твердость по Моосу 9,3, по Виккерсу 274,4 ГПа, по Кнупу 2460; микротверцость 30,4 ГПа. Модуль Юнга 282,2 ГПа (для барного волокна 411,6 ГПа); сг„» 147 МПа (293 К) 882 МПа (!273 К) (для барного волокна 13,7 ГПа при 1330-1890 К); линейный коэф. сжимаемости 1,8 10 " (303 К), объемный 3 1О ' (293 К). Б очень хрупок, в пластич, состояние переходит выше 2000'С. Химически Б.
довольно инертен (особенно криаталлический) К-ты, не являющиеся окислителями, с Б. не реагируют, конц. НХО, и царская водка окисляют его до борной кислоты Н,ВОз. При сплавлеиин со и!сдачами на возлухе либо при взаимод. а расплавд ХазО, или смесью КХО, н Ха,СО, Б.
образует бораты. С Н, он непосредственно не взаймод, бороводороды получают косвенным путем. Выше !200'С Б, реагирует с Х (а также с ХН ) давая бора иитрид ВХ. В р-циях с Р, (ок. 20 "С), с С1, (ок. 400'С), с Вг, (ок. 600'С), с 1, (ок. 700'С) образует трйгалогениды ВНа1, (см.
Бора трифторид, Бора трихлорид) — бесиа дымящие на воздухе летучие саед., к-рые легко гидролизуются водой, склонны к образованию комплексных саед. типа Н[ВНа141 Для триб ром ида ВВг т. пл, — 46'С, т. кип. 898'С; з з плоти 2,65 г(см . Для три иодида В1, т, пл. 49,8'С, т. кип. 210'С (с разл.); плоти.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
