Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 177
Текст из файла (страница 177)
Газы Кп и Хе окисляются также с помощью Кг [ЬНГ4), Сл, [СОГ6), Кл [СцГ6) и др. Для улавливания радиоактивных изотопов благородных газов, в основном ' "Хе и "Кг-про. дуктов деления П в ядерных реакторах, наряду с наиб. эффективными методами криогенной дистилляции и адсорбции на активном угле перспективны также избирательное поглощение хладонами, диффузионные методы, образование клатратов и других химических соединений. Б. г. образуют эксимеры под действием пучка электроноц УФ-излучения или электрич. разряда на их смеси с галогенами, Ог, фторсодержашими саед.
Молекулы экснмеров существуют только в электронно-возбужденном состоянии. Переход из возбужденного состояния в несвязанное сопровождается когерентным излучением в широкой области спектра (100-600 нм), что используется для генерации лазерного излучения. Лазерное действие получено для КгГ* БЛЕОМИЦИНЫ 297 (248 нм), Кг,Г* (420 нм), ХеС!* (308 нм), КгС)* (222 нм) и др Б.г. (кроме Не) получают как побочные продукты при произ-ве Ыа и Ог из воздуха Гелий выделяют из подземных гелионосйых газов.
Используют Б. г. в кач-ве инертной среды в металлургии, атомной и ракетной технике, в произ-ве полупроводниковых материалов и дрп как наполнитель в электронике, электротехнике и др., рабочее в-во в лазерной технике. При повышенных давлениях Б. т. оказывают вредное действие на нервную систему (усиливающееся с увеличением атомной массы элемента) к-рос быстро проходит при вдыхании чистого воздуха. Лнм Фастовский В Г, Ровянскнй А Е, Петро ский Ю В, Инертные газы, 2 тл, М, 1972, Нейлинг А Б, Со«оло В Б, еУсоехн х- , !974, т 43 М !2 с'214094, Л асов Н А, «В с «АН 'СССРь, 1976, в 12 а 3-16, Еленкнй А В, нУспехн фи и и нау«и !978, т 125, с 279-314, Смирнов Б М, «Успех фит ческнк наук», 1983, т 139, в 1, с 5381, Вагпетг Н, 8!веху Г О, тбс сьепннгу о! 1сгургап, «спал впб габон, в кн сомргеьепнм ма»заме сьемпггу, т 1, Ои-[а о ), 1973 В Б сака гое БЛАГОРОДНЫЕ МЕТАЛЛЫ (драгоценные металлы): золото, серебро, или!нина и металлы платиновой группы (иридия, осмий, наллидий, радий, рущеиий) получившие свое название гл.
обр. благодаря высокой хим стойкости и красивому,внеш. виду в изделиях. БЛЕОМИЦИНЫ, противоопухолевые антибиотики, представляющие собой серосодержашие гликопептиды (см ф-лу). Различают Б. подгрупп А и В. Для последних характерно наличие в К гуанидиновой группировки. О » ННВ Ннг Р) ~~~ г, Ннг О Н» О СИЗ Н .А, 0„,,4 3', СН3 ОН О Н ОН ОН АГ К= — НН(СНг)88(СНВ)г Абг К вЂ” НН(СНВ)знн(СНВ)4ЫНг В,. К= — Р)н(СНг)4ННСР)нг Р)Н Н,: К= — Р)Н(СН,), ННС Р)н(СН,),ЫНС ННг !! '' ) НН Р)Н Б.
выделяют из культуральиой жидкости 5)гер1ошусез черней!ш сорбцией на карбоксилсодержашей ноноооменной смоле с послед. элюированием водным р-ром к-гы. В образующейся смеси Б, преобладают блеомицины А,, А,, В, и В4. Их разделяют на хроматографич, колонке с карбоксиметилцеллюлозой или карбоксисефадексом в условиях градиента концентрации НСОО)ь[Н4 и СН СООНН4. Свыше 600 аналогов прир Б. получены микробиол.
биосинтезом либо конденсацией с разл аминами блеомициновой к-ты (в ф-ле К = ОН) или дезамидоблеомициноц в молекулах к-рых в положении 1 вместо группы Ь[Н2 находится группа ОЙ. Блеомициновую к-ту получают из Вз ферментативным 570 298 БЛОКСОПОЛИМЕРЫ гидролизом с помощью ацилагматин-амидогидролазы или из А, по схеме: К'СО)ЧН(СНВ)зб(СНв)л г К СОХН(СН7)вБСНВ КСОО(СН,),ЙН,Вг ~ ~~~ — г КСОО(СН7)вр(НСОСеНв — г КСООН Дезамидоблеомицины получают ферментативным гидролизом соответствующих антибиотиков с помощью блеомицин-птдролазы. Б.-гидрофильные основания.
Их соли (сульфаты, гидрохлориды)-бесца аморфные в-ва; легко раста, в воде, ДМСО, плохо-в метаноле, практически ие раста. в др, спиртах, ацетоне, хлороформе, диэтиловом эфире. В УФ- спектре их водных Рров Х 290 нм, Вх 16500. Б. образуют халаты с Сп(Н), Еп(Щ Ре(11, 1112 Со(Н, !Щ йй(11) и др металлами, Эти соед.
разлаштотся ЭДТА и Н,Б, В водно-этанольном !Рре в присут. триэтиламина при рй 10 Б. обратимо переходят в изоблеомнцины в результате миграции карбамоильиой группы в положение 2' маннозы. В этих же условиях Б„связанные в комплекс с Сп, превращаются в эпиблеомицины, в к-рых изменена конфигурация асимметрич. атома С (еу -г (К), связанного с пиримндиновым ядром.
В щелочных р-рах отщепляется карбамоильиая группа и образуются декарбамоилблеомицнны. Б. обладают антимикробным и цитостатич, действием Они связываются с ДНК путем иитеркаляции остатка днтиазоламинокислоты н вызывают разрывы ее нитей, Б. применяют при лечении рака плоскоклеточиого происхождения. Избирательность действия объясняется низким содержанием в опухолевых клетках инакгивирующего фе(ь мента блеомиции-гидролазы.
При длит. применении Б. могут вызывать фибров легких. Клинич. препараты блеопии и бленоксаи, выпускаемые за рубежом, представляют собой смесь А, (б0-70'4) и В, (30 — 40;е); в СССР производится блеомицетин, содержащий Ав, Из полуснитетич, производных применяют пепломицин [в ф-ле К = = — )т(Н(СН7)аХНСН(СНг)СеНл1, имеюпшй относительно низкую легочную токсичность. лнп~ Ропоапгспга1 апд сьпка1 ттшьм ст ььошусвшв ед ьу В к сагмг (в о), Ва11 шоте — (а а!, 1976, Вьошусш спг елг т1апн аот пен дшейгршша са ьу 8 к ссггег [а о1 н т, 1978, Ва,го Б (а.о], ы Апцьшыш, 1988 г зе, № 1, р 92-95 Н и Лсммпла БЛОКСОПОЛИМЕРЪ|, состоят из линейных макромолекул, содержащих чередующиеся блоки полимеров разл.
состава или строения, соединенные между собой хим, связями. Строение макромолекул м. б. представлено, напр., схемами: (А)„— (В); [А)„-(В) — (А)1-(В)» , '(А)» — (В) — (С)1 ' (А)„-Х-(В) -Х вЂ” (А)1, где А, В, С вЂ” мономерные звенья; и, нь ( (с-число этих звеньев в блоке; Х-фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента). Частный случай Б.-стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки одинакового состава, но разл. пространств. структуры, Число мономериых звеньев в блоке д.б.
достаточным для проявления в нем всей совокупности св-в данного полимера. Бетти блоки состоят из несовместимых полимеров, то Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в иих сочетатотся св-ва полимеров, образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим. модифицирования полимеров. Способы синтеза Бл 1) взаимод. мономера с макромолекулярным инициатором-полимером, содержащим одну или две активные группы, способные вызывать полпмеризацию (при этом получают Б. строенна (А)„-(В) нли (В)м-(А)„-(В) если при синтезе Б.
первого типа активный центр генерируется на конце блока (В) с образованием «живущихв цепей (см. Аныониая лолнмернзацнл), то м.б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков); 2) взаимод. между собой двух или большего числа полимеров нли олигомеров, содержащих концевые функп. группы; 3) рекомбинацня макрорацнкалов, образующих 571 разл. блоки.
В большинстве случаев получают системы, содержащие не только Бт но и гомополимеры (исходные нли образовавшиеся при блоксополимеризации), к-рые на практике от Б. обычно не отделяют. К числу Б., имеющих важное иром. значение, относятся пгерыоэласлгопласгпы, макромолекулы к-рых состоят нз блоков термопластов (полис тирол, полиэтилен, полнпропилен) и гибких блоков эластомеров (полибутадиен, полиизопрен, статистич. сополимеры бутадиена со стнролом или этилена с пропиленом).
Бо образуемые полимерами, резко различающимися по !ьримости (иаир., полиэтиленоксид-полнпропиленоксид) используют для получения неионогенных ПАВ. Гидрофилизапия волокиообразующнх полимеров, напр. полиэтилеитерефталата, введением в нх макромолекулы гидрофильных блоков, напр. полиэтиленоксидных,— один из способов повышения восприимчивости полимеров к красителям. Лапа Баттерд Г„трегер д, Свойстш прнвптык н блаасопалнмсров, пар с англ„д„!970; Нашей А, МакГратлм, Блок«аполнмеры, пер с англ„ы, 19ГО в Л тянй БЛОЧНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (полимеризация в массе, полимеризация в блоке), способ синтеза полнмероа при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
