Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 183
Текст из файла (страница 183)
ср-в, огнезащитных составов, как дезинфицирующее и консервирующее ср-во, ингибитор кор. розин, реагент в фото!рафин, в кач-ве микроудобрения, в произ-ве др борсодержащих соединений. Объемы пронзив Н ВО в основных странах-производителях в 1981 в СШгч-300, Турции -!50 тыс. т/год. ПДК в сточных водах санитарно-бытового назначения 0,5 мг/л (в пересчете на В) Б.к.
впервые была получена из буры в 1702 В. Гомбергом Метаборная к-та НВΠ— бесии кристаллы Сушествует в трех модифнкацияк: Т (наиб. устойчива) с кубич решеткой (а = 0,887 им, х = 24), т. пл. 236 С (с разл ), плоти 2,486 г/см', /)Ноб — 804,6 кДж/моль; 8 с моиоклинной во«- щеткой, т.
пл. 2(30,9'С (с разл.), плоти. 2,045 г/см', ЬНюр — 794 кДж/мольб и с ромбич. решеткой, т. пл. !76'С (с разл1 плоти. 1,784 г/смз, /)Ноб — 789,3 кДж/моль. Т-ра перехода и-еб 160'С. С нодон НВО легко образует Н5 ВОз. В водных р.рах предполагается существование полиборных к-т общей ф-лы Н,„зчВ Оз„ч. лвм ткичев К В, Плышсвскнй ЮС, Тех«олеша иеорганнчмкик ео. сл пений борк Л, 1985 гинее БОРНЫЕ РУДЫ, сырье для получения В. Последний в природе находится в виде солей барных н полиборных 586 3083 БОРНЫЕ к-т. Комплексные к-ты В, в отличие от слабой Н,ВО,, растворяют даже устойчивые минералы.
Поэтому, несмотря на невысокую концентрацию в земной коре (3 1О 4% по мааса):, бор образует 80 минералов Пром. значение имеют датолит СаВ(ОН) 8!Ос, данбурит СаВ88!зОв, суанит Мйз(080з), котоит Мйз(ВО,)ь людвигит (Мй, Ре")тре" [ВОзОз), ашаРит Мй, [В„О4(ОН)1ОН, кУРчатовит СаМКВзОы преображенскит Мйз [ВзО7(ОН)41 2Н,О, калиборит КМ8,[В868(ОН)а1[ВзО4(ОН)41 2ЙзО, борацит МйзС1В7О,8, гидроборапит СаМКВойгг 6Й80. лжинорит Сад [В4Оз(ОН)4) [Вз04(ОН)418 Н,О, колеманит Са,В4О7,.5Н7О, хильгарлит Са, [ВзО8(ОН)81 5НзО, бура )чуатВ4От !ОНзО, тинкалконит )ч)аз[В4Оз(ОН)4) 8Н80, кернит !(аз [В4О (ОН)з1 ЗНзО, сахаит Са,зМ84(СО,)4(ВОз)7 С1(ОН)у Н,О, улексит Разлйчавут три иром, типа месторождений Б.рл скар. новый (пролуат воздействия магмы на карбонатные породы); вулканогенно-осадочный (скопления продуктов из.
вержений наземных вулканов в озерных отложениях); галогенно-осадочный (залежи калийно-магнезиальных солей и гипсовые «шллпы» соляных куполов) Наиб. высоким кач-вом, благоприятными горио-геол. условиями характеризуются вулканогенно-осадочные Б. рч имеющиеся и в СССР. Содержание ВзОз в рудах колеблется от 1 до 25%. На переработку поступают руды с содержанием В8Оу не менее 1537« влаги-не более 20%. Для предварительного обогащения руд применяются нейтронно-абсорбционнад сепарацил и гравитационный, или суспензионный, метод. Первый основан на разл.
радиоактивности компонентов руды после облучения ее потоком нейтронов; второй-на разл. плотности минералов, к-рые разделяются вместе с разделением смеси жидкостей с соответствующими плотностхми, «Глубокое> обогащение боросиликатов сводится к отделению граната, пироксена, кварца и ряда др. Минералов гл, обр. вышелачиванием, Обогащение Б, р. галогенноосацочного типа основано на раэл. р-римости в воде боратов и примесных минералов.
К Б, р. также относдтсл минерализованные воды горячих источников, рапа озер и нефтяные воды (среднее содержание В,Оэ- 0,1-0;7%). Разведанные запасы Б.р. промышленно развитых капиталистич. и развивающихся стран оцениваются в 7«6 млн. т (!979) Добыча более 2770 тыс. т, в т.ч. 1350 тыс. т в США (!98!) и 1300 тыс. т в Турции (1979). Л нл Поиски, развсака и олснка мссторо:кашиб бора, оод рсл А И. Лнсниыиа, И.И.
Пастушсишь М„7988 Р. К. пауль Б6РНЫЕ УДОБРБНИЯ, один из видов микроудобрений, содержащий в кач-ве микроэлемента В. Последний участвует в синтезе белков и углеводов, углеводном обмене в.в и необходим с.-х. растениям в течение всего вегетационного периода. При недостатке бора в растеиилх нарушаются рост и развитие органов плодоношения. Наиб. распространенные Б. уд борная к-та НзВОэ (17,4% В); бура )ч)азйсО7 10Н8О (11,3-11,5% В); бормагниевые удобрения-отходы в произ-ве НзВО, (13 — 2!% В. 13-17% М8О); простой и двойной борные суперфосфаты (простой суперфосфат содержит 0,2% В и 19,5% Р О,, двойиой— соота 0,4 и 43%); бориитроаммофоска (0,17% В, 17% )ч(, 17% Р Ош 174/ КзО); бораммофос (0,4% В, 12% )ч), 52% Р,О,) Б.у.
приготовляют введением в макроудобреиил прй их произ-ве борных добавок (в виде порошка или водного р-ра): Н,ВОз, буры, Са(ВО,)з (12-13% В) концентратов (5 — 7% В), получаемых обогащением борсодержащик руд [наггр., на основе датолита СаВ(ОН) 8!Ос или колемаиита СадВ4О„5Н О1, Ь,у. применяют на выщелоченных и оподзоленных черноземах, известкованных подзолистых и торфяных почвах. Борную к-ту Н,ВОэ и буру используют для предпосевной обработки семян и некормовых подкормок (0,8 круга на 500 л воды). Другие Б.у. вносят в почву в след. кол.вах (кгггга, в пересчете на В): под овощные культуры, сахарную н кормовую свеклу, семенники клевера — 1,0-1,5, плодово- ягодные культуры -0,75, лен -0,3-0,5. Агрохим, эффективность Б.у.
характеризуется повыше- нием урожайности (п/га): сахарной свеклы, столовых и кор- мовых корнеплодов-на 37-42, сон (зерна) — на 1,3, льна и клевера (семена) — на 0,87 — 1,О. Применение Бу, способ. ствует также повышению содержания сахара в корнеплолах свеклы, плодах н ягодах (на 0,2-0,4%), витамина С и каро- тинов в овощах, улучшению кач-ва волокна льна и коноп- ли, повышению устойчивости растений к грибным, бакте- риальиым и вирусным заболеваниям. Лнмд Анслок П.И„Мнкроулобрсннл Л„7978; Львова И.С Овчинни- кова К, И., П отстукав Ю. А„Агрозимвчгсанс, такнологичсскно н ннннкс. зконокигчсскнс орсдншлнми развйтвк сронзводстш и арик«навив а СССР удоб- рсннб, обогашмиыш мгшроэшмшиаьгн, М„7987 г Сссшанис н рсзантнс оронзвсдстш мшмрвльвык улсбранвб с мнкраииымпамн, сост.
Ц Ф. Фсдш ш кнн, К.И. Овчивввкоаа, М„7984, К.Л. Оачнннвк сз БОРОВОДОРОДЫ (бораны, гидриды бора), соед. обшей ф-лы ВсН, где в находится в пределах от 2 до 20, а гл обычно равно и+ 4 или л+ 6. Св-ва нек-рых Б. предста- влены в таблице; др, известные Б.-октабораны В8Нты ВаНгс, ВаН,4 и ВаН,а, нонаборан ВоН „гексадекаборай В,4Нуо, октадекабоРан ВгаНзз, зйкоза оРаиы ВдоН,4 и Взонзо. Длл молекул Б, (см.
рис) характерен дефицит электронов, высокие координац. числа атома В (до 7) наличие мости- ковых связей  — Н вЂ” В, существование кластерных группи- ровок из соединенных друг с другом атомов В. Атомы бо- ра в молекулах объединены в полнэдрнч. группировки- фрагменты икосаэдра (В„) илн охтаэдра (В,).
Длины связей  — В О,!69 — 0,187 нм,  — Н в концевых группах 0,119-0,120 нм, во фрагментах  — Н вЂ” В 0,133-0,143 нм. В соед, В,Н4 концевые группы ВН8 лежат в одной пло- скости, атомы В и Н в них образуют двухзлектрониые двухцентровые связи. Два центральных атома Н объеди- нены с атомами В трехцентровыми двухэлектроииыми свя- здми  — Н вЂ” В, образующимися в результате перекрывания др'-гибридных орбиталей двух атомов В и 8-орбиталн ато- ма Н. Эффективный заряд на мостнковых атомах Н вЂ” 0,22, на атомах В +0,22. В молекуле В Нг шесть двухцен- тровых свдзей  — Н, четыре трехцентровые  — Н вЂ” В и од- на двухцентровая  — В. Молекулы ВзН9 и В,оН,4, помимо связей описанных типов, содержат трехцейтровые связи  —  — В.
Б, бесцветны, обладают резким неприятным запахом. Со- ед. ВзН4 и В4Н, -газы, Б. с и 5-9 — жидкости, с и ш въ !О-кристаллы. Все Б. хорошо раста. в орг. р-рнтеллх. Б, химически весьма активны (особенно члены ряда ВнН„4). На воздухе окисллютсл до ВзО, а при л = 2-6 самовоспла- меняются. С водой образуют Н,ВОу и Нз, со спир- тами-алкилбораты и Нт. Вступают в электроф. и нуклеоф. замещение, напр.: ВгоН,4+ 2(СНз)зб -г Вгош„[8(СНз)ф+ Нз. С ненасыщенными углеводоро- дами образуют рорг. соед. (гидроборирование), напр.: ВзН4+ 6С8 ~4 -г 2В(СзН,)ь. С гидрилами металлов лают комгглексйыс гидриды, напрд ВзН4 + 2НаН -г -г 2)ч(а[ВН 1 Характерная р.ция Б,— расщепление связи  — Н вЂ” Вт 2й Н,о+ 2КтО -г 2В Н„ОК8+ ВзНа.
Б. весьма склонны к образованию соед., содержащих комплексные анионы [ВН4), [ВзНв), [ВоНгс), [ВгоНгз [ВгоНгс]з [ВзоНзочус ' и дР., напР.; ВзНа + На [ВНа) )ч)а[ВзНв] + Н,. Особенно устойчивы химически и тер- мически соед. с аниоиами [ВнНн18, где л = 6-12. Пиролиз Б„ как правило, сопровохщается полимеризацией и конден- сацией образуюшихсл низших гидридов; при этом связи  — В не разрываются, Наиб.
практнч. значение пмеет либоран В, Н, к-рый при- меилют длл получения высокочистого В, лепарования бо- ром разл, материалов, синтеза борорг. соединений. Полу- чают его по р-пням: 2ВС18 + 6Н, — г ВзНо + НС1 Сн — А7 588 В,Н„ В!из СВОЙСГВА ИОРОВОДОРОДОВ Диборан В*Н. тстдаборан в,н„ Панч бораны В,Н -165,5 -92,5 -120,8 )Ю -уъе -70:,4 0,447 0,557 ( — 112'С) ( — 183'С) 0,56 О:,59 ( — 35'С) ( — 70'О 59 92 -69 -46,7 60 -!22 63 0,63 ( -46,7'С) 0,65 (О'С) -692 — 66,9 В!Н„ Гсксабораиы В*Н!е в,н, Дскабораны Вмим 71,06 110,77 О,(в(0'С) Ц78 (кю'с) -65 -Вз 108 80-90 99,7 213 -бб,вв )ОХ68 (длв еаза) 145,5 (лп! пзка) ам (20'С) вин м в! О,зу (20'О 489 2ВКз + 6Н2 В2Н4 Ф 6КН 20-Ю Мцв 2ВГз -«6«дН вЂ” е В,НВ + 6Е!Г Эфир 4ВГз + ЗХа [ВН45 — а 2ВЗН6 + ЗХа [ВГ41 Днглим 4ВГЗ + ЗЕ![А!Н ] — е 2ВЗНЕ + ЗЫГ + ЗА!ГЗ Эфир 2Ха[ВН41 + Н38О4 В,Н, + Ха3804 + 2Н, с,н!с) 2Ха [ВН 3 + 1, — с В,Н6 + 2Ха! + Нз Диглнм Осн, метод получения других Б.-конверсия В Н по р.пням, к-рые м.б, представлены след.
схемой: ВО'С Соел. В6Н,о образуется при разложении В,Н„в вакууме при — К) С в среде Г ~,,~ диглима, В,Н„-при взаи- моД. ВЗНа и В,Н9 в вакУУме, В9̈́— при каталитнч. конверсйи В,Н„при 0'С в при.с, В!Н 8 оо В Н сут. гексаметилентетрамнна, ъ Р 1«ОС В,ОН,„и ВзоН36 — при пиро- лизе декаборанов соотв. при йвНн ы — — — — В,НВ 350 и 100'С, В,ВН,О и В!вН1 -при разложении !ОО'С Н (100 С) аоотв. (СНВ)38В9Н!3 (Сз Н 3)2 О В 9 Н! 3 Б. с и > 2 иацользуют для полученйя карборанов Для анализа Б, их разлагают водоК водно-спиртовыми смесями, действием Н,О или др. окислителей, затем определяют В и объем выделившегося Н,.
Индивидуальные Б. в их смесях определяют методами низкотемпературиого фракционирования, хроматографии, ЯМР и ИК-спектроскопии. Энталъпия сгорания Б. значительно превышает энтап пню сгорания мн. орг. соединений, поэтому Б. представляют большой интерес как перспективное высокоэффективное ракетное горючее. Однако широкое их применение в ракетной технике сдерживается сложностью произ-ва БОРОГИДРИДЫ 3457 ма ре осп ю (ло 1981 проведены в СССР и США только стендовые испытания эксперименталъных жидкостных ракетных двигателей на ди- и пентабораиах).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
