Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 210
Текст из файла (страница 210)
Т, всп, 105'С, т. васил. П5'С, т. самовоспл. 267*С. Л д Хейфии ВАЛЬЦЕВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, см. Полимерных мавйриалов лерйрабавха. ВАНАДАТОМЕТРИЯ, титриметрич. метод определения восстановителей, основанный на окислит.-восстановит. р-циях: 669 ВАНАДАТЫ 347 ЧОа В е В 2Н' се ЧОт' + НаО Н,ЧО + е + 4Н+ ЧО8 + ЗНтО (стандартные электродные потенциалы соотв. +0,994 и + 1,31 В). Условный электродный потенциал системы ЧОт у'ЧОа е в 1 М р-ре Н 8О составляет + 1,02 В, в 8 М р-ре НаЯОе + 1,30 В.
Исследуемый р-р титруют стандартным р-ром Ч(Ч) (титрант). Последний можно готовить по точной навеске ванадатов ХН ЧО, или ХаЧОз. Тнтрант устойчив в течение песк. месяцев, особенно если он содержит О,!% ХааСО5, Однако часто готовят р-р ванадатов, а затем определяют его точную концентрацию титрованием р-ром КМпОв после восстановления Ч(Ч) до Ч(1Ч) с помощью 80т в среде 5%-ной НтЯО и удаления избытка ЯО,; конечную точку титрования при этом устанавливают по изменению окраски индикатора (Х-фенилантраниловая к-та, дифениламии, дифениламин-4-сульфокислота) или потенциометрически.
Концентрацию титранта можно также определять кулонометрич. титрованием электрогенерированным Ге(Н). Наиб. важное практич. применение В.-определение Ге(11), к-рое возможно в присут. НС! ( < 4 М) и орг. в-в. Наиб. часто этим методом анализируют минералы, карбонатные породы и руды. Прямым ваиадатометрич. титрованием определяют также Аз(1П), Нй(1), Т)~1), Яп(П~ ЯЬ(П1), Тг(Н1), Ч(1П), Мо(П1, Ч), %(Ч), !3(1Ч), 8ОЗ, бтО5, 8, 8СХ 1 . Орг.
саед. (спирты, кетоны, амйнокнслоты и др,) определяют обратным тятрованием; к исследуемому р-ру прибавляют избыток р-ра Ч(Ч), к-рый после завершения р-цни оттитровывают р-ром Ге(11). В этом случае преимушество В. перед дихроматометрией и цериметрией состоит в более высокой избирательности. Тах можно определять гилрохинон в присут. крезолов, а миндальную, малеиновую или фумаровую к-ты в присут. муравьиной и уксусной Электрогенернрованный Ч(Ч1 полученный окислением соли Ч(1Ч) или анодной поляризацией ванадиевого электрода, применяют в кач-ве титранта в кулонометрич. титровании Л Сырокомский В С, Ка вико Ю В, Ванадато е р Новый метод оевемиого кнмнческого анан за, свсрдиовск-м, 3950, Б р е А, Ву атер н Я, Зыка Я, Новые ред-оке-ме оды в инаднз ч ой *в. ии, о р с чеш, М, 5968, с 537-58, Агав н П К, Хамракузо т К, Кулона ге рический метод анализа, М, 598а Г В Лрз рс ВАНАДАТЫ, соли ванадиевых к-т.
Различают; В(Ч)-соли не существующих в сноб. состоянии или малоустойчивых к-т — ортованадиевой Н,ЧО, пированадиевой НеЧ,О„, метаванадиевой НЧО„декаванадиевой НвЧ,оОим долекаванадиевой Н,Ч,80„и др. поливанадиевых к-т; В (1Ч)-соли не существующих в своб.
состоянии к-т — Н,Ч,О„НеЧ,Ов и др. [устаревпуие назв. В.(1Ч) — ванадиты, гипованадаты]. Существуют также гидроксованадаты, гидрованадаты и В. с анионами др. к-т, напр. саед. со структурой апатита Сав(ЧО ),СО,. Известны двойные и тройные В, в частности ортовайадатьг со структурой гранатов, напр. Ха Ст,Ч,Огм ЬгСа,М8,Ч,О,з. В состав авионов В.(Ч) входят изолированные или связанные ванадийкислородные группировки.
Структура метаванадатов щелочных металлов цепочсчная, построена из тетраэдпов ЧО„связанных общими вершинами Пированадаты МаЧ,О„построены из группировок Ч,О„(два сочлененных вершинами тетраэдра ЧОв). Декаванадаты состаят из плотноупакованных октаэдров ЧОы Св-ва важнейших В.(Ч) представлены в таблице Т-ры плавления безводных В.
повышаются при переходе от мета- к пира- и ортованадатам. Наиб. р-римостью в воде обладают В. щелочных металлов. Соли Са и тяжелых металлов обычно малорастворимы. Р-римость В уменьшается от дека- к ортованадатам. Очень многие В. Раств.
инконгруэнтно. В водных р-рах в зависимости от рН и концентрации ванадатов м.б. устойчивы разл. ванадатионы (см. Рис.). В соответствии с этим из водных р-ров осаждаются В. Разл. состава, обычно гидратированные. Полное обезвоживание кристаллогидратов дека- и др. поливанадатов сопровождается нх разложением до оксидов 670 СВОЙСТВА ВАНАДАТОВ(Ч) Р-рвмссть в воле (25'С) К ло массе Параьмт)ы решетка Плотя, г(оя' К!шстяллвч. Т вл, 'С рсшеп,а Соеллвеввс цвет с, вм а вм е, ам ыа го, ЫагчО. 0536 632 1ж5 0,36Ы Желтоватый Светло-корачвсвмй Весла Оравмево. «расвый Боска Блслао.лелтый Желтый 285 Ромбвч Куб ч. 1,4П 14,0 !К15 к чо Ыа,чмОм» к 18ито ХН ЧО Са(ЧОь) саЛо, 1,082 1,085 2,84 528 7„42 Рамагается Ромб ч Трвклвавая 0,57 1,165 0,522 0856 9,67 24,43 (30'С) 0,68 0,33 ! 38 (е рвал ) 775 (с рвал ) !О!О-!О!5 (с ратл) 1400 (с рвал) Разлагается 1,!790 0,3673 0,69Н 2,326 3,59 3,36 Ромбвч Мококлвлкая Трвклвялая 0,4902 0,7038 0,7038 0.5827 1,006 О,М67 ! 01,48 63,84* са,(чо,в Желтый Оравмевый Желгьгй 3,!7 Гексагов Мовоклввяав Мояоишшгвя Ромбкч.
Ромбвч. З,%39 1,0833 Са,чшОм и мв(чо Ь 2,456 1,62 '!ыг (с рвал) 840 (с рил) 9!7 (с ратх) 0,9Ю5 0,3495 ! ! 1,45 0,6732 РеЧОь ШЧО Красво-корвч. ле й Тсмво.кор ч- левыя 0,79! 0,53 0,59 Э 0,8208 289 05568 гверйке вовввакввагы Р Э ье Т 348 ВАНАДИЕВЫЕ " «!01,233 у = !05,48з * в = 86,38', у 83,64ч металлов и соед, типа ванадиевых бронз (см. Бронзы оксыдные). При добавлении Н,О2 к р-рам В.
щелочных металлов в щелочных и слабокислых средах образуются моно- и дипероксованадат-иоиы — [ЧО3(О2))~ и [ЧОт(От)т1 окрашивающие р-р в желтый цвет, в сильнокислых средах— ионы [Ч(О!)13 ', вызывающие коричнево-красное окрашивание. В.(У) окрап!ивают многие орг. Соед.-резорцин, стрихнин, фенол, анилин и др. б )4 12 18 8 Б 4 2 8 рй Диаграмма ссстоялкя еаяалионч) е волком р-ре (Ч)- овлслтралвя иона Чг ' Пунктирными линия. к обо!вешки вргблвтятельвые граввлы областей сушсспиывля ааааа .ао ов В.(Ч) встречаются в природе. Известны, напр., минералы пинтадоит Са,У,О, 9Н,О, россит Са(УО,), 4Н,О, паскоит СааУгоОав'17НтО Бсзводйые В.(Ч), в т.ч ниро- и ортованадаты мн. металлов, получают спекаиием их оксидов, карбонатов или нитратов с Ч,О, или ХН ЧО, в атмосфере кислорода. В. тяжелых металлов, а также А! и нек-рых др.
осаждают из р-ров В. щелочных металлов нли аммония при добавлении р-римой в воде соли металла. Метаванадаты щел.-зсм. метаю!об, Мп и др. образуются при кипячении суспензии гидроксидоц галогенидов илн карбонатов металлов с Ч,О,. В иром-сти при переработке ваналиевого сырья обычно в кач-ве промежут. или конечных продуктов получают нормальные Вт гидровацадаты, двойные декаванадаты (или др. 671 поливанадаты) Ха, аммония, Са, Ре, А! с разл, кол-вом кристаллизационной воды.
Их применяют для получения Ч,О, и других соед. Ч, для выплавки феррованадия и др. сплавов ванадия. В.(Ч) используют также как протраву прн крашении тканей, для фиксапии анилина на шелке, как катализаторы (напрч ванадаты Сг и Ре- компоненты катализатора окисления спиртов в альдегиды, КЧО,-компонент катализатора окисле~на 5От до БО3)1 они входят в состав стекол и глазурей. Ванадаты Са — лазерные материалы, Са (УО ), — сегнетоэлектрик. Ортованадаты РЗЭ (1.а, )ь)(), Од, ТЬ, Но) — кристаллофосфоры, акпгваторы в люминесцируюшнх стеклах, лазерные материалы; твердые р-ры ортованадатов Ч и Еп-красные люминофоры в цветных телевизорах.
Метаванадат ЫН4ЧО3 — реагент в ваналатометрии, компонент чернил, реагецт для обнаружения алкалоидов с бензоильной группой. Прир. В.-сырье для получения РЬ и Ч [ванадинит РЬ,(УО )3С)3, а также 1.1 [карнотит К,(1)О ),(УО ), ЗН,О, тюямунит Са(ООт) (УО„), 8Н О). В.(1Ч~ известны для щелочных, шел.-эем, и многих тяжелых металлов, аммония. Это окрашенные крис[аллин. в-ва состава М2(Ч Ое'пНтО, МпЧ4О9 ° пН20, МаЧ206, Мт'ЧтО6, М'НЗУтОе и ДР.
В. токсичны; ПДК 0,5 мг)м' в пересчете на Ч,О5. Ля Фотасв Л А. Трувое В К. Журавлев В Д. Ваяаыты лвуавалевтяыа металлов, М, 3985, см заике лвт лр с а Е а ВАНАДИЕВЫЕ БРОНЗЫ, см. Бронзы оксыдные. ВАНАДИЙ (от имени др.-сканд. богини красоты Ванадис, Чапай!81 лат. Чапай!шп) Ч, хим, элемент Ч гр. периодич. системы, ат. н. 23, ат. м. 50,9415. Прир.
В. состоит из стабильного изотопа "Ч (99,76%) и слабо радиоактивного 'оУ (7пе !О'4 лет). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 4,98 (О "м'. Коифигурапия внеш. электронной оболочки 3г(У457( степень окисления от + 2 до + 5; энергия (эВ) ионизации при последоват.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
