Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 213
Текст из файла (страница 213)
в воде; с разб. неорг. к-тами образует бледно-голубые или фиолетовые р-ры солей Ч(П). Сильный восстаиовитель. Получают восстановлением Ч,О, водородом при 1700 С. Гидроксид У(ОН),, образующийся при действии щелочей на р.р солей У(П), в индивидуальном виде не 800 получен. Сесквиоксид У,О, существует в двух кристаллич. модификациях; при — 105'С и-форма превращ в 0 (ЛН' перехода 1,8 кДжггмоль!. ФФорма-антиферромагнетик, т-ра Нееля !68 К.
400 В воде ие раста.; с неорг, к.тами образует соли Ч(П1) Сильный воссгановитель. Г!опучают восстановлением Ч,О, оконцом 10 20 углерода, Н,, 8 и др. при нагре. ванин. Применяют для получе- 677 ВАНАДИЯ 351 иия ванадиевых бронз, как материал для термисторов. Встречается в природе в виде минерала карелианита. Гидроксид Ч(ОН), образуется при действии щелочей или ХНсОН на растворы солей Ч(П!) без доступа воздуха.
Пентаоксид триванадия Ч,Оз — антиферромагнетик, т-ра Нееля 270 К; при 430 К приобретает мегаллич. проводимость. Диоксид УО, существует в двух кристаллич. молификациях; при 68'С а-форма преврапь в (1 (ЛН перехода 3,1 кДж/моль). и-Форма — антиферромагнетнк, т-ра Несла 345 К. Не раста. в воде, Гигроскопичен. Амфотереи: в кислых р-рах образует катион ванадила УО' ' (р-р приобретает светло-синюю окраску), в щелочных дает ваналаты(1Ч)-соли не выделенной в сноб. состоянии изополиванадиевой(1У) к-ты ЙзЧ О,.
Восстановитель. Окисляется на воздухе. Получают сплавлением ЧзО, со щавелевой к-той, нагреванием без доступа воздуха смеси Ч,О, с У,О„окислением ЧзОз. Применяют в произ-ве ванадиевых брона, как полупроводниковый материал для термисторов, переключателей злемеитов памяти, дисплеев и др. Оксигндроксид УО(ОН),— розовые кристаллы; осажлается из р-ров при рН > 4. Амфотерен. Пентаоксид дн ванадия Ч,О, выше 700'С диссопиирует.
Диамагнетик. Полупроводйик н-типа; ширина запрещенной зоны 2,5 эВ. Р-рнмость в иоде 0,35 гггл при 25'С; в водных р.рах существуег в виде изополиванадиевой(У) к-ты вероятного состава Нз (О(ЧзОз)з з). В кислых р-рах вероятные формы существования Ч(У)-ионы УО" и ЧО'+. При нагр. таких р-ров (рН 1-2) выделяются гидраты лпаграммв сссгппппп с ымы ванадпп-снспевпд: ж — 9 спаав; и-ч — гневные Чпы (п-Оз в Ч; и'-на мнем Ч О: 0- а омом Ч О, у-па пснамЧ зО, 6-нв пэ нове ЧО; Ч вЂ” па основе Ч О,1, пун зпымп ы ам пбпзнансны ппнбпнзпусдвн е гранины фа* 80 ф 40 50 55 50 О сз' Оа, агемне1 О ' 678 свойсгвл оксидов влнлдня б-ч,о„ в-Ч,О «-ЧО, й.чо, г,о, -ч,о, чо Покззагель Черпмй Гексагоа.
Черно.оввай Моловлаввав теьшо-ты!убой тшрагсы Сасгло серый Кубвч. Цшг Краска.пгвч. решетка Парамезры решсзхп . дм 6, ам с, ам 8, грааусы Пространств грумы Число формульвмк еавпвл в ачсйке т. пл„'С Плзгл, г!смз Сер Дыхмель К) лнйл «дптшы ли' кдпй ь 5Ьа Дпй К) Область гомогепвссш !агомпое опшшсвве О: Ч) Черный Молохлвввав чр й Моаокллвпав Краспмй Ромбвч Ожпз 0;7284 О;збаз Одзм 9680 Рг)ш Ц4952 1,3998 йгс Ц9859 0,5042 0,6991 10848 ю)с 0,5743 Ц4517 0,5375 122,61 Р2 „'с 1.1510 0.3563 Ц4369 0,454 0285 Р4г) а 2 680*'" 3,36 127,7 65.! — 1557 !3! 2 1970 4,87 газя 117,2 — 1219 98 4 2100 4,6 4 4,34 57,3 2 1545 4 - !Оо 5,76 гкб ы,в -езг 33,6 57 — 713 4В 1,995-2,002 1,44-1,65 Ц85-1,24 245-230 1,65-1,67 т. «вп. - 3000 С !с раза) "' т. «вп - ХП!ГС !е разл.) ° Х ыш.
- 2030 С (с разек) переменного состава ЧгО, хН2О. В щелочных р-рах обра- зуются ванадаты(Ч). О йроиз-ве технического Ч,О, см. Ванадий. Чистый ЧгО, получают разложением )ЧН4ЧОз при 400-500'С с послед. выдержкой в струе Оа, гидроли- зом ЧОС),. Пентаоксид — промежут. продукт в произ-ве феррованадия, ванадия, ванадатов и др. саед. Ч; катализа- тор при получении Н,БО4) компонент спец. стекол, гла- зурей и люминофоров йрасного свечения.
Встречается в природе в виде минерала щербинаита. Известны пять В. о„образующих гомологич. ряд Ч„Ог„, (фазы Магнелли1 где л=4-8. Представляют собой черные кристаллы с триклиниой решеткой. Обла- дают металлич. проводимостью при низких т-рах (кроме Ч7О„). Антиферромагнетики. М. б. использованы как полу- проводниковые материалы для термореэисторов. Ванадий образует также окснды Ч,О, и Ч6О,в-черные кристаллы с моноклннной решеткой, плавящиеся ннконгруэнтно: пер- вый — при 660-680'С с образованием ЧеО,в, второй — при 700-710'С с образованием ЧО . В.
о. токсичны. Для Ч О, ПД)С О,! Мг/м' (дым), 0,5 мг/м (пыль). Лвы Плегвсв Р Н, Губзвоа В А,вгогпевА А, ЯМР в озсвдньи сос- длпсллкх ванадии, м, 1979, чаоашыпохме пагпе1ыль и!велзсьайел, Ап елйалй В, 1983 Н П Сло ыехскей-Седок ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА УРАВНЕНИЕ, ур-ние состояния реального газа.
Для н молей газа, имеющего объем !' при т-ре Т и давлении р, имеет внд: (.:~- = ап' Т р -Р )()г — нЬ) = пКТ, где й — газовая постоянная, а и Ь вЂ” постоянные Ван-дер- Ваальса, характерные для данного в-ва. Член ап~/)гг учи- тывает притяжение молекул газа (уменьшение давлении) вследствие межмолекулярных взаимода член пЬ вЂ” отталкива- ние молекул на близких расстояниях из-за наличия у них «собственного объема». Для разреженных газов ()г/и-з со) В.у. принимает енд: р)г = нйТ (см. Клапейрона-Менде- леева уравнение).
Постоянные а н Ь определяют эксперимен- тально, напр. по параметрам критнч. точки. В. у.-простейшее ур-нне состоянии, позволяющее опреде- лять точку фазового перехода газ — жидкость и критич. т-ру, вьппе к-рой в-во может находиться только в газообразном состоянии. Однако В.у, является приближенным и количе- ственно описывает нек-рые св-ва газа лишь при высоких Т и низких р. Оно даже качественно не описывает многие св-ва реального газа, напр. зависимость изохориой теп- лоемкостн от плопюстн. Термодинамич. св-ва газов м.б. рассчитаны с достаточной точностью на основе вириаль- ного урпвнснич состояния. Ур-нне было предложено Й.Д.
Ван-де(РВаальсом в 1873. Лхм см орв сг Г ы М Л. Ллвсемсе 679 352 ВАН-ДЕР-ВААЛЬСА ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВО ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ, см. Мелсмолвлулярныр взаимодействия. ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫ КРИСТАЛЛЫ, см. Молекуляр. ныв кристалйы. ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВЫ РАДИУСЫ, см. Атомные радиусы. ВАНИЛАЛЬ (4-гидрокси-З-этоксибензалъдегнд, бурбональ, зтилваннлин), мол. м. 16ЕП; бесцв. кристаллы, обладающие запахом ванили (в 3 раза более сильным, чем у ваныкина) с цветочным оттенком; т.
пл. ! ! ! 77-78 'С, т. Кип. 285 'С, 136-138 'С/ 1 мм рт. Стп давление пара 1,02 х х 10 г Па (20 С); раста. в этаноле, про- ОС Н пиленгликоле и других орг. р-рителях, р-римость в воде 0,4%. Получают яз моно- ОН этилового эфира пирокатехина по технологии синтеза ванилина из гваякола В.— ароматизатор в пиш, пром-сти и в произ-ве мыла, душистое в-во в парфюмерии.
Лл ксвфхч ВАНИЛИН (4-гндрокси-З-метоксибензалъдегнд), мол м. 152,15; бесцв. кристаллы с запахом ванили; т. Пл 81-83'С, т. кип. 284-285'С (в токе СО2), 170'С/15 мм рт. стц субли- СНО мируется без разложения; с(4 1,056; давле! ние пара 1,58.10 г Па (20'С); раста, в этаноле, эфире, СНС13, СБг, пропиленгликоле, глицерине (5%), Н2БО4 (2,5%), р-римость ОСН в воде !%. В. довольно устойчив к окислению, не вступает в р-цию Канниццаро и др. р-ции, характерные для ароматич. альдегидов.
Со смесью СН,СООН и Н БО„дает зелено-синюю окраску, с НзБО в спиртовом р-ре — зеленую, при нагр. переходящую в фйолетовую. В. содержится в эфирных маслах мн. растений; особенно богаты нм плоды ванили (до 3%). Пром. способы получения; 1) окисление лигнинсодержащего сырья (напр., лигносульфонатов — отхода в произ-ве древесной целлюлозы сулъфитной варкой) в щелочной среде в присут. оксидов Со, Сп, Мп нлн др. катализаторов; из смеси продуктов р-ции В, экстрагируют бутанолом илн бензолом и очищают обработкой ХаНБО„перегонкой и перекристаллизацией; 2) из гваякола: а) конденсацией с формальдегцдом и арильным производным гидроксиламина н послед.
раачожением шиффова основания, напр. гндролнзом [СНзО образуется в ходе р-цни из уротропина, АгХНОН-из 4-нитрозо-)Ч,Ы-диметнланнлина (т.наз. ннтрозный метод) или из 3-нитробензолсульфокислоты (метод Зандмейера)1! 6) конденсацией с глиокснловой к-той в щелочной среде и послед.
окислит, разложением промежут, соединения в прнсут. катализатора (т.наз. глиоксиловый метод): 680 СН Ххг — и 1 (гк) осн, ОН СН(ОН)СООХе — е 6. (16) осн, ОН ВАНТ-ГОФФА ЗАКОН, см. Осмос. ВАРИАНТНОСТЬ СИСТЕМЫ, см. Фаз Правило. ВАРИАЦИОННЫЙ МЕТОД в квантовой химии, метод приближенного решения ур-ния Шрйдингера для квантовой системы (атома, молекулы, кристалла). По своей идее близок к мат. методу оценки нек-рой величины из условия максимума или минимума определенной ф-ции (напра методу наименьших квадратов) В квантовохим.
задачах В.м. обычно определятот волновую ф-цию ф стационарного состояния системы с гамильтонивном Н из условия минимума среднего значения энергии системы Е(ф)=)фенфт()У!)фнфу()У (ф"-фция, комплексно сопряженная с ф; интегриронание проводится по всей области измененил независимых переменных, описывающих систему). Величина Е(тр) паз. функционалом энергии системы. Согласно т.наз. вариационному принципу, для любой волновой ф-дии выполняется соотношение: Е(ф) > Еш где Еа — наименьшая энергия системы в стационарном состоянии, т.е. энергия ее осн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
