Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 214
Текст из файла (страница 214)
состояния. Реально функционал энергии минимизируют в нек-ром ограниченном классе волновых ф-ций, паз. пробными, к-рые выбирают на основе физ. представлений о характере взаимод. частиц в системе. Поэтому если точное решение ур-ния Шрелингера получить невозможно, то минимизируя Е(тр) в классе пробных ф-ций, находят волновую ф-июю, к-рая является макс приближением к точной волновой фции осн.
состоиния системы, и приближенное значение Еа. 681 23 Хамке. энн, т. ! ОН В. широко применяют как ароматизатор в пищ промсти, душистое в-во в парфюмерии (пороговая концентрация 1,24 10 'а г/л), для придания блеска покрытиям в гальванотехнике и для синтеза нек-рых лек. ср-в, напр. фтивазида. Т. всп. 162'С, т. самовоспл. 366 "С; ниж. КПВ 71 мг/м'.
ПДК 1,2 мггм'; ЛД, 2 ггкг (крысы, перорально). л л хмфне ВАН СЛАЙКА МЕТОД, метод количеств. определения первичных алифатич. аминов. Основан на р-ции: КХНк + НХОз у КОН + НаО + Хз НХОз получают в реакц. смеси из ХаХОз и СНзСООН. Объем выделившегося Хк измеряют в газовой бюретхе и рассчитывают содержанйе аминогрупп в анализируемом в-ве. Для подавления побочных р-ций в реакц.
смесь добавляют СпС!з. Образующиеся вследствие разложения НХО, оксиды азота поглощают щелочным р-ром КМпО4, Метод применяют также для определения первичных аминогрупп в ц-аминокислотах и белках, амидах карбоновых к-т, мочевине и ее мн.
производных. Фенолы, оксимы, в-ва с активными метиленовыми группами мешают определению, т.к. с НХОт образуют ХкО или Х,. Гуанидиновая группировка НзХС(=ХН) ХЙ не реагирует с НХО,. В ряде случаев вместо НХО используют ХОВг, к-рый готовят взаимод. ХаХОз с г, в ледяной СНзСООН. Объем Хз иногда устанавливают газохроматографически. Растворимые в НС1 первичные и вторичные амины и диамины определяют титрованием р.ром ХаХО . Метод предложен Д. Ван Слайком в 1910. В Я Бандартаекак ВЕ.)П:РА 353 Нахождение минимума этой ф-ции математически выражается условием обращения в нуль вариации: б) ф'НфдН ') ф*фдР-и В линейном В.м.
(методе Ритц а) в кач-ве пробной волновой ф-ции для исследуемой системы принимают линейную комбинацию Е сверк нек-рых разумно выбранных к=в волновых ф-ций тр,. При описании молекулярной системы в качестве тр, м.б. выбраны волновые ф-ции, отвечающие разл. валентным схемам (см. Вален»нных связей мемед), или фк могут описывать отделъные электронные конфигурации сйстемы (см. Молекулярных орбннмлвй мвпюды).
Козф. с, линейной комбинации рассматриваются как переменные параметры системы, функционал энергии-как обычная ф-ция этих параметров. Приближенное решение ур-ния Шрйдингера проводится в итоге по след. схеме: 1) рассчитывают матричные элементы гамильтоииана Н„у = =) тре Нф~дри интегралы перекрывания Еку =) фее ф9в(у для всех пар ф-ций фк и фу и строят матрицы гамильтониана Н и перекрывания Е 2) С помощью этих матриц условие экстремума функционала энергии представляют в форме: Нс = Е$с, где с — вектор, координаты к-рого-с,. 3) Находят ненулевые решения этого ур-ния, к-рым отвечает т, наз. вековое уравнение (термин небесной механики) двг(Н— — ЕЕ) = 0 (двг -символ определителя матрицы). Вековое урние имеет (ел ф 1) решений ак (к =О, 1, 2, ..., кя), к-рме являются оценками сверху для точных значений энергии системы в стационарном состоянии, занумерованных в порялке их возрастания; ее й Еу, в, > Ео ...
Возможность потучения этих значений энергии в рамках линейного В.м. широко используют для изучения ввзбумсдвняых сосяюяянй молекулярных систем. Применяют и более сложные варианты В.м, Напр., при исследовании молекулы пробную волновую ф-цию конструируют из орбиталей, характеризующих состояние электрона в молекуле. Это позволяет найти ур-ния, задающие оптимальный набор орбиталей и эффективный потенциал, определяющий состояние электронов в молекуле. В.м. используют также для решения задач теории рассеяния, оценки энергий возбуждения и ионизации и др, Условие надежности расчетов, получаемых В, мн — правильные качеств.
представления о природе исследуемого объекта и физически обоснованный выбор класса пробных ф-ций. 7»м Энштеа» С, Вар»аннан»ма метал е как»таней камна, аер е ан л М, 1977 ВЛ Пунше ВЕЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение мочевины и ее производных взаимод. ХН,, амидов карбоновых к-т, первичных или вторичных аминов с изоцианатами; ,,ХК',.ХНК' НХКк+К вЂ” Х С О О С 4 О С Хнйк Хйт Механизм В.р.
включает стадии образования промежут. цвиттер-иона и переноса протона. Процесс проволят при умеренном нагревании р-ров реагентов, как правило, в воде или водном р-ре СН,СООН; в случае использования аминов реагенты сплавляют. В р-пию вступают также неорг. цианаты При использонании вместо ХН, гидразина образуются производные семикарбазида: О КХСО + Н,ХХН, ~ КНХСХНХН, В р-иии, подобной В. р, участвуют тиоцнанаты щелочных металлов и орг.
изогиоцианаты с образованием производных тиомочевины, напр,: Е КК'ХН + К»ХСЕ КК'ХСХНК' 682 НС СН, сн НС! аербенол Вврбеиан Поквзвталь 152,24 НП-(О!ДО Озцаз 1,4090 150,22 б 5-9,В ггт ггн(700 0,9740 1,4955 Мол м т пл. тс Т пп, нг(мм рт ьт [п)р (без ррнтеля) ( ь (форме (-(.ф рмт + 1571 — 50,7' 4 273' — Нз СН СН СН н,с сн(сн ), СН(СНз)в О ОН бврбеное бербенон н,с + 35 с(сн,), сн 354 ВЕНТИЛЯТОРЫ При использовании солей цнановой или тиоцнановой к-ты в Р-цню вступает соотв.
изопиаиовая или изотиоциановая к-та, к-рые образуются в результате гидролиза соли. Р-ция открыта Ф. Велером в 1828, осуществившим перегруппировку цианата аммония в мочевину при нагр, его в водном р-ре: О ХН.ОСХ [ХНз + НОСХ] Ю Н,ХСХН, В результате этой р.ции был впервые осуществлен синтез орг, в-ва из неорганического вне живого организма. 4 В Чепр ме ВЕНТИЛЯТОРЫ, см. Колтнрессорные мариины. ВЕРАПАМИЛ (гидрохлорид а-изодропил-а-[(Х-метил-Х-гомовератрил)-у-аминопропил1-3,4-диметокспфенил- ! Н СО (сн,),— х — (сн,),— с ~ сн хс~у ~~ ~'ОСН, ОСНВ ОСН ацетонитрила; иволгин; финоптин), мол.
м. 401,1; бесцв. кристаллы; т. пл. 146'С; раста. в воде и зтаноле, плохо-в хлороформе, практически не раста. в эфире Уменьшает потребность миокарда в Ог, замедляет транспорт ионов Са' ' через мембраны миокарда, Получают конденсацией Х-метилгомовератриламина 3,4-(СН,О)2СвНэСН2СН,ХНСН, с а-изопропнл-а-(хлор. пропил)-3,4-дйметоксифейилацетонитрилом Применяется прн ишемич, болезни сердпа и аритмиях. в л мейеегее ВЕРБЕНОЛ И ВЕРБЕНОН (2-пинен-4-ол и 2-нинон-4-он), бесцв. жидкости с древесно-хвойным запахом; раста.
в зтаноле, не раста. в воде (др, характеристики приведены в табл). Содержатся в эфирных маслах (всрбеновом и др). Получают окислением а-пиненв воздухом; образуются также н прн самоокнслении а-пннена. Вербенон на воздухе полнмерпзуется, становится прн этом более вязким, желтеет и утрачивает запах. В и в.-оси компоненты душистого в-ва вербоксида, используемого гл. обр для ароматизации мыла н моющих ср-в, а также в парфюмерии. Л 4 Гейфмз ВЕРДАЗИЛЬНЫЕ РАДИКАЛЫ (тетрагндро-!,2,4,5-тетразинилы), соед.
обшей ф-лы 1, где В-Н, Ай(, Аг. Существует градин. нумерация атомов гетеропикла (показана внутри цикла) и по номенклатуре ИЮПАК (вне цикла), в настоящей статье принята траднц. нумерация. Многие моно-, би- и поливердазильные рак ° ' " дикалы выделены в виде высокоплавких кри- Х вЂ” Х еззв вх сталлов, к-рые раста. в орг. р-рителях и не "в з'/ расти. в воде. В видимой области поглощают при 600 — 700 нм. ИК-спектры характеВз Аг ризуются полосой 1145 см '. Все атомы Х находятся в одной плоскости, гетероциклич. кольцо имеет конформапию несимметричной ванны. Длина связей Х вЂ” Х 0,135 нм (для 1,3,5-трифенилвердазила).
Спектры ЭПР показывают попарную (1,5 и 2,4) эквивалентность атомов Х. Обычно В.р. получают из формазанов: , Аг АгХ ХН Аг СНВО Х Х (Н) " 0 1 " — м- 1 1 ' -~ 0.9. Х ~Х Хч Х й К й В.р. стабильны в твердом состоянии и в разб. р-рах, в конц. р-рах разлагаются на тетразины н тетразолье. Последние образуютси также при термнч. разложении и фото- лизе В. р, При окислении В.р. образуются катионы вердазилия (ф-ла П); при гидрировании и в присут, напр., аскорбиновой к-ты или Н,5 В.р.
превраш. в тетразины. Прн действии к-т диспропорционируют в тетразины и катионы вердазнлия. Для количеств. определения В.р. используют потенциометрич. титрование соляной к-той. лпм развил в э Г, жанке в д, Ортпиипепкев кимивовобалнык рвлньмов, М,,(979 В д Шаме ВЕСОВОЙ АНАЛИЗ, то же, что гравнметрил. ВЕСТЕРБЕРГА РЕАК11ИЯ, дегидрнрованне 6-членных алицнклич. соед. (в т.ч. конденсированных) с образованием ароматич, кольца (ароматизацня) при нагр. со стехиометрич. кол-вом серм. Р-цию проводят в среде вьюококипящего р-рителя (напра в триглиме или хинолине) нли без него. Производные цнклогексана легидрируются прн 350 — 500'С, соед с двойными связями и геминвльиыми заместителямн в цикле, а также конденсированные соед.— при 200 — 250'С.
Нанб. выходы достигаются при ароматизацин соед. с двумя двойными связями, напр.. О О О О + 5-и- + Н05 При наличии геминальных заместителей отщепляется обычно только один из них. В этом случае легче лругих эпимннирует группа СООН, как, напр., в абнетиновой к-те: + СОв + СН15Н + 4Нг5 Р-цня, подобная В р, происходит при дегндрировании сесквитерпенов азуленового ряда, напр.: н,с 200'0 1 + 3Н15 н(сн,), В.р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
