Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 156
Текст из файла (страница 156)
Бензиновые фракции прямой перегонки сернистых нефтей с концом кипения 180 — 200'С содержат 60-80/ парафиновых слабо разветвленных углеводородов и имеют октановые числа в пределах 40-50 (редко-ок. 70) Б. термич. крекинга характеризуются 66льшей детонационной стойкостью (октановме числа 65-70) благодаря высокому содержанию непредельиых углеводородов; их добавляют только в автомобильные Б. Еще более высокие октановые числа имеют Б. каталитич.
крекинга, что связано гл. обр. с повышенным содержанием в них ароматич. и нзопарафиновых углеводородов, Такие Б. часто используют в кач-ве базовых для приготовления товарных высокооктановых Б, Высокая детонационная стойкость Б. каталитич. риформинга (октвновые числа 77-86 по моторному методу н 83-96 по исследовательскому) объясняется большим содержанием ароматич. углеводородов н парафинов н олефинов разветвленного строения. У Б. платформинга, содержащих до 70% ароматич.
углеводородов, детонационная стойкость велика, но распределена по фракциям неравномерно. Для улучшения детонвционной стойкости базовых Б. применпот высокооктановые компоненты (алкилат, алкилбензол и др.). Перспективно применение метил-язреят-бутилового эфира-нетоксичной жидкости с октановым числом 1! 7, не влиающей на др. зксплуатац. характеристики Б. при содержании менее 11%.
Наиб. эффективный способ повышения детоиационной стойкости-добавление амтидегномягноров моторных юоллмп. Смесь свинцового антидетонатора с т. Нах выносителями продуктов сгорания — галогензамешенными углеводородами-наз, этиловой жидкостью. Этилированные Б. токсичны, нх обязательно окрашивают. Эффективность этиловой жидкости в повышении октановых чисел зависит от хим. состава Б. Св-во Б, в той или иной мере повышать свою летошщнонную стойкость при добавлении антидетонаторов принято называть приемнстос ть ю.
Наиб. приемнстость к свинцовым антндетонаторам у прямогонного Б. Как правило, чем ниже детонациоиная стойкость Б., тем выше его прнемнстость. Первме порции свинцовых антндетоиаторов более эффективны, чем последующие. Допустимое содержание алкилсвинцовых антидетонаторов в авиац. Б, в 3-4 раза больше, чем в автомобильных. Прн сгорании рабочей смеси в двигателе может произойти самопроизвольное воспламенение независимо от времени подачи искры свечей зажигания. Это явление, вызывающее нарушение норм.
сгорания, наз. поверхностным воспламенением, или калильным зажиганием. Источниками его м. 6. перегретые выпускные клапаны, свечи, кромки прокладок, тлеющие частички нагара и т.д. Калильное зажигание делает сгорание неуправляемым, приводит к снижению мощности н экономичности двигателя. Калильная стойкость Б. повышается с увеличением октановых чисел. Для оценки склонности Б. к калнльному зажиганию приняты т. Наз, смеси ТИБ — смеси изооктана с беиэолом, содержащие тетраэтилсвинец. В этих смесях нзооктан принят за эталон, имеющий 100 условных единиц, а бензол-за эталон, имеющий 0 единиц.
За число ТИБ принимают состав такай эталонной смеси, применение к-рой устраняет калильное зажигание в стандартных условиях испытаний. Большое значение имеет хим, стабильность Б Реакционноспособные соед, содержащиеся в Б, подвергаются окислению О, воздуха с образованием смолистых в-в, нарушающих работу двигатели.
Парафиновые, нафтеновые и ароматич. углеводороды в условиях хранениа и транспортировки окисляютса относительно медленно. Наиб. склонны к окислению непредельные углеводороды. Наим. стабильны диены с сопряженными двойнымн связями и производные бензола с двойными связвмн в боковой цепи. Олефины с двойной связью в конце цепи окисляются труднее, чем со связью в середине цепи. Относительно легко окислвютса циклоолефины и олефнны с разветвленной цепью. На окисление Б влияют примеси: серосодержашне соед. в больших концентрациях ускоряют процесс, нск-рые кислородсодержащие соед-замедляют. Окисление Б, имеет индукш период; чем больше его длительность, тем Б.
стабильнее. Б. термич. крекинга и коксования содержат большое колво реакционноспособных иепредельных углеводородов н имеют низкую хим. стабильность, Более стабнльныс Б. получают с помощью каталитич. процессов. Однако Б. одноступенчатого каталитического крекннга содержат много непредельных углеводородов и имеют невысокий индукц.
период окисления. Б. каталнтнч. риформинга, а также продукты алкилирования, изомернзации, гилрнрования прямогонного Б, почти не содержат непредельных углевалародав и отличаются высокой стабильностью. Наиб. эффективный и экономически выгодный способ повышения хим. стабильности Б.-введение антнокислительных присвшок, гл. абр, производных фенола, ароматич. аминов и аминафенолов.
Эти соед. ингибируют цепное окисление н тем самым увеличивают длительность индукц. периода (см. Присадки к топливам). Смолистые в-ва, образовавшиеся в результате окисления Б, при испарении углеводородов в карбюраторе оседают на стенках и превращаются в твердые, трудно удаляемые отложения, что мешает работе двигателя.
Склон ность Б. к образованию смолистых отложений оценивают содержанием (в мг на 100 мл горючего) фактич. смол — продуктов, образующихся при выпаривании горючего в стандартных условиях испытаний. Содержание фактич. смол в авиац. Б ие должно превышать 4 мг/100 мл, в автомобильных-!5. Склонность к образованию нагаров (твердых углеродистых отложений) в камерах сгорания зависит от кол-ва и хим, св-в содержащихся в них ароматич, углеводородов и серосодержаших соедч а также от объема введенной этиловой жидкости.
Коррозионная активность Б. обусловливается присутствием серо- и кнслородсодержащих соедн водорастворнмых к-т и щелочей, Все серосодержашне осел в топливах по коррознонному воздействию на металлы принято делить на соел. «активной серыл и сосд «неактивной серы». К первой группе относят Нзб, элементную серу и тиолы (меркаптаны) т.е.
в-ва, к-рые могут взаимод. с металлами при обычных т-рах. Показателями коррозионной активности Б. служат обычно общее содержание серы (в ',г',) и кислотность-кол-во мг КОН, необходимое для нейтрализации 100 мл топлива. Общее содержание серы в автомобильных Б, не должно превышать 0,15(н в авиационных— 0,05%, кислотность не более, 3 и 1 мг КОН/100 мл соответственно. Б. проникает в организм в осн. через легкие. Опасность отравления существует на всех этапах его произ-ва, транспортировки и особенно при его использовании.
ПДК паров от 100 до 300 мг/мз. При остром отравлении парами появляются головная боль, неприятные ощущения в горле, кашель, раздражение слизистой оболочки глаз, носа, в тяжелых случаях-головокружение, неустойчивая походка, психич. возбуждение, замедление пульса, нногда-потеря сознания. При хроннч. отравлении обычны жалобы на головную боль, головокружение, расстройство сна, раздражительность, повышенную утомляемость, похудаиие, боли в области сердца и др 50! БЕНЗО 263 При острых отравленивх необходимы свежий воздух, кислород, сердечные н успокоительные ср-ва.
Прн попадании Б. в желудок принимают внутрь растит. масло (50-50 г) Лица, страдающие функциональными заболеваниями нервной системы и эндокринных органов, к работе с Б не допускаются. Лмаг Гурнов А.А Примснсинс автомобильныз бснзнноп М 1972; тур» св АА, Жоров Ю.М Смидович Е.В., Производство высокооктановык бсизииос, М., 1981.
А.А. 1уу в. БЕНЗИНЫ-РАСТВОРИТЕЛИ, в основном узкие бензиновые фракции прямой перегонки нефти или вторичных процессов ее термокаталнтнч. переработки. Важнейшие требования к иим — достаточнав летучесть н миним. содержание детучих примесей. Оси. характеристики Б.-р приведены в таблице. характеристика Бензнно3ьрхстворнтелей для ламкра. Див иромьпп- Э По газатгдь для розино- сочина дквп з таки кстраспнон воб прон.сги ныа иром.стс Пл и. кггмз ..
700-730 Прслсль выкипал н. Сол риана, ',, ароматич. углов дароды .. До 1,5-3.0 ссра .... До О:,02 тстрсзтилсви. нсп .. Огсутстауст Кислотнос число Бромнос число .. 0,9 Иванов число, . Нс бгмсс О,1 К ПВ паров с воздузс,",.. Ы-5.4 пдк, мгумт . 585-725 53-170 43-75; 30-98 05-З.О 0 001-0Л1 До 13-1б До 0,025 До 0,02 Отсутствуьт Нс б аз Нс бо сс 1,3 Нс болсс О,Об 082-59 300 ш-б.о 100 Б.-р. для резиновой промютн-легкокипвшая фракция деароматизиров.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
