Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 152
Текст из файла (страница 152)
кинетики. вичная структура, а для песк. представителей (гемоглобин, преальбумин, арабиноэосвязывающий белок)-пространственная. Доказательство участия Б.-п, в транспорте у бактерий и дровскей основаны гл обр. на изучении дефектных по транспорту мутантов. Кинетика транспорта с участием Б.-п, харакшризуется явлением насыщения. Константы комплексообьпазования Б.-п.-субстрат обычно лежат в области 1О М ', для периплазматич связывающих белков достигают 1Оа М" '. Механизм комплексообразоваиия известен для ограниченного числа Б:п. Наиб. полно изучено связывание О гемоглобином. Полифуикциональные Б.-п.
имеют песк. центров связывания для разл транспортируемых в-а Напр., в альбумпые участки связывания жирных к-т, глутатиона, билирубнна и нек-рых ионов расположены на разных субдомеиах. Связывание арабинозы арабинозосвязывающим белком происходит на границе двух доменов. Недостаточное содержание нек-рых Б.-п.
в организме- причина ряда заболеваний. Известны многочисленные генетически обусловленные заболевания, связанные с изменением структуры гемоглобина (напр., серповидная анемия). Понижение уровня церулоплазмина при болезни Вильсона приводит к накоплению Со в мозге и печени и нарушению работы этих органов. Лппг Никольский Н. Н..
Троюнн А. С, Трююпорг сююроз через «ло точные сммб|аны, Л, 1973; Антонов Е К, Алсксаядроз О Л„ебноорганнчюкаа «нюня», 1977, т, 3, М 5, с.5$|-99; Котык А., Яначек К.. Мем браяный трюкпорт, пер с англ, М., 19!а в.к. д! БЕЛОУСОВА-ЖАБОТИНСКОГО 2540 Упрощенная схема Б.-Ж. р. включает песк. процессов: 1. разветвленная цепная р-ция окислителя с автокатализатором НВгОз; в результате обеспечивается самоускоряющееся окисленйе катализатора МЯ НВгОз + НВгОз ш 2ВгОа + НзО ВгО; + Мсе + Н" зн Мое"' + НВгО, 2 Ингибирование окисления в результате быстрой р-ции, обрывающей разветвленную цепь: Н+ + Вг + НВгОз м 2НОВг 4.
Восстановление окисленной формы катализатора Мы'ц' и одновременное образование ингибитора — Вг + СНВг(СООН) ая СВг(СООН), + М"' + Н' Мы+"' + СОН(СООН)з СО(СООН), + Мс' + Н' Т . обр, механизм р.пии можно изобразить мнемоиич. схемой (рис. 1), где автокатализатор НВгОз обеспечивает непосредственную положит. обратную связь Нйг05 (-) (отмечена знаком ф ), В"От а ингибитор замыкает (Ь) петлю отрнцат. обратной связи ( — ). Колебат. цикл можно качественМн' М!" и!" ио описать след. образом. Когда концентрацияя Мм'"" в системе достаточно велика, скоВг йбг рость образования Вг Рис ! С«сме рсакш бешусова-Жибошнскаго !Раг-бро.
про«пылное вос стаиавигсчя! 10 и 12 а мзозьзттот/~ Ь с !00 д Рнс У Дина и структу. ры, образов нные бег!шимии «о нен тмя волна и а тонка слое непегеме. шивасмо р ра Ната заза. тор [5-с!рб и], игпервал ме:кду юдр я 55 с, око. ресть волн 0,0! сми! а-каипситрич волны от тачечиога сточника -ве- Рнс 2 Разл типы ачебьння коинснтранин Се + в реактор ид ч ого псремешвванив а-с- пилообразные к лебания с разл соопмиыни м юнтсльнастн переднего « залнсго фронта, ь -синусондальиыс «олебання, Ь- каатич «алсбания, е-нестаиионвриыс ело:кна-период вские «олсбання душат нен ра дчинв волны а 0.55 см, б-спиральные полны.
Х =омом 486 485 3. Бромирование восстановителя, напр.: НОВг + СН«(СООН)з -ь СНВг(СООН), + НзО СВг(СООН)з + НзΠ— ь СОН(СООН)з 4 Н ' + Вг СОН(СООН) + СНВг(СООН) СИОН(СООН) + + СВг(СООН), и его концентрация в )мре также высоки. В результате цепная и-ция окисления МЯ+ заторможена и концентрация Мы+у'т падает, стремясь к своему пороговому значению, при достижении к-рого концентрация Вг резко надает. а концентрация НВгОз возрастает, Разветвленная цепная рция ускоряется и концентрация Мы+'у+ начинает расти, стремясь к верх. порогу, при достижении к-рого концентрация Вг снова резко возрастает, обрывая разветвленную цепь, и цикл повторяется.
Колебания концентраций окисленной и восстановленной форм катализатора сопровождаются колебаниями окраски р-ра от бесцветной к желтой, если катализатор †ио церия, или от голубой к красной в случае фенантролннового комплекса железа (ге(Р)теп)51. Б.-Ж. р. демонстрирует большое число разл колебат. режимов, к-рые зависят от т-ры, кислотности и концентрации исходных реагентов. Период колебаний может изменяться от десятых допей секунды до десятков минут. Наблюдаются простые периодич.
колебания разл. формы, сложные колебания с песк максимумами в одном периоде. многоча. статные и стохастич. колебания (см. рис. 2), При проведении Б,-Ж. р. в закрытой системе можно наблюдать до песк. тысяч циклов; в проточном реакторе колебания поддерживаются сколь угодно долго, В иеперемепзиваемо(д р-ре, где исключена конвекцня, наблюдаются бегущие концентрац. волны, образующие самоподдерживающиеся динамич. структуры (рис.
3). Р-ция открыта Б. П. Белоусовым в 1951, подробно изучалась А. М. Жаботннским в 1964. Я Щ вф ЫСЗ ь ЙИИР 5 б 7 0 Щ Ц ®~~ ф Г~Я Г~ ГЯ ~ВМ Люзт Жааотнаскн Я А. М, Кмментрапнснные ввюююваннк М, !974: Попас Л. С, Мнзаалов А. С, Самоорюннзюю в нсраввовсснзм аваню-юмнессюа снстсмаз, м, шрз; озсжазкмз впс на»сапа насев и схем!са! зумсмз. рг-,у., !9аэ. БЕЛЫЕ МАСЛА, бесиа прозрачные нефлуоресциэпующие нефтяные масла с кннематич.
вязкостью 20-30 мм /с (при 50 С). Получают глубоким каталитич. гидрироваиием нефтяных фракций или глубокой очисткой веретенных и машинных масляных дистиллятов дымящей Нз$04 или БОз и отбеливающей землей. Б.м. в осн состоят нз парафиновых и нафтеновых углеводородов и не содержат ароматич. углеводородоа Они слабее действуют на резину, химически и биологически инертнее др. нефтяных масел, однако уступают им по стойкости к окислению и смазывающим св-вам.
Медицинское ваэелиновое Б,м, используют в лечебных целях и парфюмерии для смягчения кожи, приготовления мазей, кремов; парфюмерное — как основу для губной помады, кремов для кожи. Б. м применяют также для приготовления углеводородных антифрикционных пластичных смазок, стойких к действию сильных окислителей (НХОз, Н,О, и д!х); К Б.м. можно отнести и злектроизоляц. масло с кииематич. вязкостью ок, 1! Ммз/с (при 100'С), получаемое перколяционной очисткой авиац.
масел. Из-эа низких смазывающих св-в Б.м. используют как смазочные материалы только в особых случаях (машины для пнщ. пром-сти, текстильного произ-ва и т.п.). В. В. Сииивзис БЕНЗАЛЬДЕГИД (бензойный альдегнд) С4НлСНО, мол. м. !06,12; бесцв. желтеющая при хранении жидкость с запахом говпького миндаля; т. пл. — 26'С, т. кип. 179'С; з(езо 1,0477, л6 1,5455; Ср !71,4 кДж/(моль К) (15-30 "С); г„рн, 412'С; давление пара ! 46 Па (30'С); у 40 мй/м; р 9,25 !О зо Кл м (25'С); а 17,8; АНо 39,7 кДж/моль, АНсптор — 3540 кДж/моль; рвота.
в этаноле, эфире и других орг. р-рителях, р.римость в воде 0,3% Образует азеотропные смеси с о-крезолом (т. кнп. 192'С; 23с» Б.), бензилхлоридом (177,9'С; 54;»), феиолом (185,6'С; 46%) н др. Б. быстро окисляется на воздухе до бензойной к-ты, подобно алифатич, альдепздам присоединяет по карбонильной группе НСХ, ХаНБОз и лри напрл СсНзСНО + НСХ С4Н,СН(ОН)СХ Нагревание с р-рами щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной к-те (р-цня Канниццаро), конденсация в прнсут. КСХ вЂ” к бензоину: 2С4Н,СНО -е — С Н СН(ОН)СОС Н . С фенолами или третичными ароматич. аминами Б. койденсируется с образованием производных трифенилмстаиа, с уксусным ангидридом-с образованием коричной к-ты (рция Перкнна)! С2Н СНО+ +(СНзСО)зО СсН,СН=СНСООН. Р-ция с Нз дает гидробензамид (СсНзСН=Х),СНС4Нз, Замещение в ароматич.
ядре (напри при ннтровании, хлорировании, сульфировании) идет гл. обр. в межа-положение, Б. содержится в эфирных маслах, напр. неролнеаом, пачулиевом; в виде глюкозида (амнгдалина)-в семенах горького миндаля, косточках вишни, абрикоса, персика, Пром. Методы получения: !) окисление толуола в присут. оксидов з', Сг, Мо, У(У, Тй; 2) каталитич, окисление бензилового спи)» та; 3) гидролиз С4НзСНС!з (в анде смеси с СсНзСН,С!); 4) из бензола и СО в присут. НС1 и А1С!з (!миня Гатгермана — Коха).
Б.-душистое в-ао в парфюмерии (пороговая концентрация 2,61 1О в г/л) компонент пищ эссенций, сырье дата синтеза лр, душистых в-в (ацеталей Б., коричного альдегнда, коричной к-ты, бензнлбензоата, жасминальдегида, югексилкоричиого альдегида), а также трифенилметановых н др. красителей. Т. всп, 62'С, т. воспл 74'С, т, самовоспл 205'С; КПВ 1-3%; температурные пределы взрываемости 58-80'С. Б. раздражает глаза и верхние дыхат. пути.
ПДК 5 мг/м'; ЛД,п 1,3 г кг (крысы, перорально); смертельная доза для человека 50 — 60 г. лизе: кзж оймсгспсус!орсжа Зев к 3 и у., з9»9, р »3443. лл. Хсзр е. 487 БЕНЗАЛЬХЛОРИД ((дихлорметил)бензол; а,а-дихлортолуол; хлористый бензилиден) С4НзСНС!з, мол м, 161,03! бесцв. маслообразная жидкость с резким запахом; т. пл. -16,4'С, т. кип. 205,2'С; плоти. 1,257 г/см (13'С1 и!~~6 1,5%2; давление пара (кПа): О,!3 (35,4'С), 5,33 (112,1'С), 5332(178 С); а 685 (202'С); р 684 10 зо Кл м. Б. хорошо раста в этаноле, эфире, бензоле; не раста в воде. При хлорировании Б.
в присут. 1з образуется гл. обр. м-хлорбеизальхлорид. Водой при т-рах до 140'С гидролизуется в бензальдегид (к-та и щелочи ускоряют шлролиз1 Атомы хлора в Б. подвижны; прн взаимод. с Ха получается стильбен СсН,СН=СНС4Н,, с Сп -стнльбенлихлорил, с ХНз-гидробензамид, с алкоголятом Ха-ацеталь бензальдегида, со спиртовым р-ром ХаНб-либензилдисульфид. В иром.сти Б. получают жидкофаэным хлорированием толуола в прнсут. 2,2'-азо-бмс-изобутнронитрила; выделяют ректификацией. Б.-побочный продукт при хлорировании толуола до беизилхлорида.
Лаб. метод получения: кипячение смеси толуола с 5ОзС!з! выход 80% от теоретического. Применяют Б. для получения бензальдегида. Б.— взрыво- и пожароопасный продукт. Раздражает слизистые оболочки глаз и кожу. ПДК паров 0,5 мг/м'. г.а монар с. БЕНЗАМИД (амид бензойной к-ты) С Н,СОХН, мол. м 121,15; бесиа кристаллы; полиморфен, т. пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
