Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 155
Текст из файла (страница 155)
толуола с С1СХ при 550-800'С: ~6Н5СН8+ С!СХ -т С6Н5СН2СХ + НС( Б.-сырье в произ-ве фенилуксусной к-ты и ее проиэводньж, пестиццпа фоксима (валексонаЗ лек. в-в (либазол, фенакон, фенамин) и бромбензилцианида. Для Б. т. всп. 106'С, т. носил. 115'С, т. самовоспл. 498'С; температурные пределы воспламенения 55-139'С. Обладает местным раздражающим действием, проникает через неповрежденную кожу; ПДК 0,8 мг/м; ЛДсо 78 мг/кг и 270 мг/кг (перорально; соотв. Мыши и крысы). Впервые Б.
получен С. Канниццара в 1855 взаимод, бензнлхлорнда с КСХ. Лвп.г Зпльесрпва Е.Н„Р«ванна ннтрило« М„1972 С.К. Смирнов БЕНЗИМИДАЗОЛ, мол, м. !!8; бесцв. кристаллы, т. пл. 172'С; р 1342.!О «о Кл м (25'С, дноксан); раста в воде, спиртах, разб. к-тах и щелочах, трудно-в неполярных р рителях. Амфотерен: рК„при 25'С в ваде 5,53 и 13,2. Молекулы ассоциированы благодаря водородной связи — ХН... ХН=. Положения 4 и 7, а также 5 и 6 равноценны вследствие равновесна между таутомерами 1 и П: Х ш- — — ХН Н 1 С ионами нек-рых металлов (Ай, Со, Сп и др.) Б.
образует в аммиачном р-ре соли. Б. устойчив к действию окислителей, но СгО» в 80%-ной Н25О4 при 80'С окисляет его до имидазол-4,5-днкарбоновой к-ты. Сплавлеиие с Я превращает Б. в беизимидазол-2-тион, 1-алкилбензимидаэолы — в его 1-алкнлзамещенные (ф-ла 1П, Х = Я, К = А1К). Б. алкилируется алкилгалогенидами и дналкилсульфатамн в присут.
щелочей в положение !. При алкилированни Х-алкнлбензимидазолов образуются соли 1,3-диалкилбензимидазолия (ф-ла 1Ч), Арнлирование Б. в положение ! с помощью галогеиаренов протекает обычно в жестких условиях. Действием ацилхлоридов и ангидридов к-т получают Х-ацилпроизводные. Б. нитруется смесью НХО3 и Н35О« в поло- 497 БЕНЗИНЫ 261 жение 5.
При сульфировании образуетси 5(бусульфокислота. Нуклеоф. замещение протекает в положении 2 лишь с Х-л ронзводными Б. Прн нагревании с ХаХН2 в диметиланнлнне образуются 2-амннопроизводные Бт при сплавлении с КОН-бензимндазолоны (ф-ла П(, Х = О). Металлироваиие (напра фенилнатрием) идет в положение 2. Х 01 1Ч При взанмод. о-фенилендиамииа с НСООН образуются Б«с КСООН в присут. НС1-2-алкилбеизнмидазолы, с АгСНО н ацетатом Со(1)-2-арилбензимилазолы.(р-ция Вайденхагена) Сам Б. не находит прем применения, однако его производные являются лек.
ср-вами (напро дибазол), фунгипндами (напро беяомнл) н др. См. также Полибензнмидазолы. Лпаг Шпппсрэ., Дан л в сно Гатсрошпапнвпвс соелш«снп«пор с англ„т 5, М„гы!, «161-241: Поп«рвана АФ. (н лр), «Ушшн тамаш, 19Щ т. 35, 1Я 2 «261-382; Рос«гон Р.РГ, «Сьсв. Йсшл, 1974, т. 74, уь 3, р 279-314; сто пт, тьс сьпйьпу ог ьспгосули совр«пол«т.
4е !11 ялшьшзь, 1981, р 1-285. л.м. с ~. БЕНЗИНЫ (франц. Ъепхше, от араб. л3обан джави-яванское благовоние), смеси разл. углеводородов, вьшнпакпцие в пределах 30 — Э)5'С. В состав Бт кроме углеводородов (парафиновых, олефиновых, нафтеновых и ароматических), могут входить примеси-серо; азот- и кислородсоде(якащие соединения. Б. готовит смешением компонентов, получаемьгх в осн. переработкой нефти-прямой перегонкой (т.наз. прямогонный Б), а такие крекингом, риформингом, коксованием и др.
Применюот гл. обр. в кач-ве горючего для двигателей внутр. сгорания с принудительным воа7лвменением (карбюраторных и с непосредственным впрыском). Небольшие кол-ва Б. используют как р-рители и промывочные жядкости (см. Бенэины-растворншели). Т-ра замерзания Б. ниже — 60'С, т. всп. ниже 0 С. При концентрации паров Б. в ноздухе 74-123 г/мз образуются взрывчатые смеси. АНош,р (низшая) 41-44 МДж/кг; Ср 2,0 — 2,1 кД~/(~г.К); ц 0,50-0,65 мма/ (20 С); плоти. 0,700-0,780 г/смз (20 С); среднее значение коэф. лиффузии для паров Б. при атмосферном давлении н 20 С 9,1 ммз/с.
Осн. эксплуатац. характеристики Б,, применяемых как горючее,-испаряемость, горючесть, воспламеняемость, хим. стабильнос3ь, склонность к образованию отложений, ко(ь розиониая активность. Испаряемосгь в нанб. мере определяется ф ра кцнонным составом н давлением насыщ, паров. По этим показателям Б.
Могут существенно различаться, тогда как показатели, влияющие на испаряемость (напр«коэф. диффузии паров, вязкость, поверхностное натяжение, теплоемкостгч плотностьь как правило, для всех Б. очень близки. От фракционного состава и давления насыщ. паров Б. зависят скорость прогрева двигателя, износ его деталей, расход горючего, а также такие эксплуатац. характеристики, как возможность пуска двигателя при низких т-рах, склонность к образованию паровых пробок в системе питания, прнемистосгь (см. нике). Применение Б.
с большим содержанием низкокншпдих фракций облегчает пуск двигателя, но вызынает образование паровых пробок: при работе двигателя в летнее время года Б. может нагреться до т-ры, прн к-рой образуется настолько много паров низкокилящих углеводородов, что массовая производительность беизонасоса снизится, бензовоздушиая смесь резко обеднится и потеряет способность воспламеняться от искры зажигания. Кроме того, использование очень «легкнхв Б. приводит к обледенению карбюратора прн низких т-рах, увеличению потерь горючего от испарения прн хранении и транспортировке.
В СССР производятся автомобильные Б. зимнего и летнего видов, различающиеся по содержанию низкокипящих 498 262 БЕНЗИНЫ фракций, и авиационные Б. Последние предназначены для поршневых двигателей самолетов н содержат относительно мало ннзкокнпяших углеводородов, чтобы исключить возможность образования паровых пробок прн полете на разной высоте (см. табл.). ОПТИМАЛЬНЫЕ ПОКАЗАТЕЛИ ФРАКЦИОННОГО СОСТАВА И ДАВ- ЛЕННЯ НАСЫЩКННЫХ ПАРОВ ЕЕНЗННОВ Автомсбильныс еснзины Авивинонныс бснзины Показатель зньзнио лстнис Т.ра начала порстонкн, нс инин 'С Т.ра 1'Сх пр» к.рой пс1мтоииотспз 10% продукта 50, продукта 907, пролувтв Т.ра «онва «нпсиив, нс вышс, С Давлснис пвсьзм варов при 56'С, «Па 75 ис иормнрустсв 40 70 И5 160 7947 Ю5 145 55 ни 160 195 П5 < 66,7 66,7-97,3 Экономичность работы двигателя н износ его деталей зависят от т-ры, при к-рой перегоняется 90И Б., и т-ры конца кипения. Прн высоких значениях этих т-р тяжелые фракции Б.
не испарвотся во впускном трубопроводе двигателя и поступают в цилиндры в жидком виде. Жидкая часть испаряется в камере сгорания не полностью и через замки поршневых колец и зазоры протекает в картер двигателя. При этом часть Б. не сгорает, что снижает экономичность двигателя. Кроме того, тяжелые фракции смывают со стенок цилиндра масло, увеличивая трение и приводя к износу трущихся деталей, Снижение указанных т-р улучшает эксплуатац. св-ва Б., ио приводит к значит.
перерасхолу горючего. Сгорание беиювоздушных смесей в двигателях-сложная совокупность процессов, развивающихся в условиях быстро изменяющихся т-р, давлений и концентраций реагирующих в-ж Скорость распространения фронта пламени прн норм. сгорании от 15 до 60 м/с. Осн. причина нарушения процесса — появление дептомаямм, возможность к-рой определяется способностью углеводородов Б. окисляться в паровой фазе с образованием пероксндоа Прн повышении концентрации последних выше нек-рого критич.
значения происходит взрывной распад с послед. самовоспламенением. Прн этом появляется детонационная волна (скорость 2000-2500 м/с), в результате чего двигатель перегревается, быстрее изнашивается, дымность отработанных газов увеличивается. Мера детонацион ной стойкости Бз т е, способности нормально сгорать в двигателе при разл, условиях,— окАчаноное число, равное содержанию (в у„' по объему) изооктана в его смеси с н-гептаиом, при к-ром эта смесь эквивалентна по детонационной способности испытуемому топливу в стандартных условиях испытаний, Для авиац.
Б. используют также такой показатель, как сортность, к-рый характеризует возможное увеличение мощности (в ',,',) стандартного одноцилиндрового двигателя нрн переводе его с техннч. изооктана на данный Б. при той же степени сжатия в отсутствие детонации. Равномерность распределения октановых чисел по фракниям имеет большое значение, особенно при переменных режимах работы двигателя, в частности при разгоне автомобиля.
Если низкокипящие фракции Б. менее стойки к детонации, чем вьюококнпящие, то при каждом изменении режима работы двигателя в течение какого-то времени в камерах сгорания наблюдается детонация. Из углеводородов, входящих в состав Б., наименьшая детонацнонная стойкость у норм. парафинов. Октановое число у парафинов и олефинов возрастает с уменьшением длины цепи и увеличением степени разветвленности. Лучшие детонащионные св-ва у тех олефинов, у к-рых двойная связь располагаетса ближе к центру углеродной цепи. Сре- ди дианов более вмсокая детонационная стойкость у углеволородов с сопряженными двойными связями.
Стойкость нафтенов выше, чем у нормальных парафинов, но ниже, чем у ароматич. углеводородов с тем же числом углеродных атомов в молекуле. Уменьшение длины боковой цепи, увеличение ее разветвленности приводит к повышению октановых чисел нафтенов. Ароматич. углеводороды обладают высокой детонационной стойкостью, к-рая увеличивается с уменьшением длины боковой цепи, повышением ее разветвленности, увеличением числа двойных сват зей н симметрично расположенных алкильных групп.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
