Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 159
Текст из файла (страница 159)
ионов СХ неароматич. ацздегнды вступают а Б. к. только с вльдегцдамн, не содержащими ц-атомов водорода. Однако применение в кач-ве катализаторов тиазолневых солей позволяет получать ацилоины нз алифатич. альдегндов, напр.: нгсн,г,сн,е 'Н Он О ! !! н(сн,),сн,сн-ссн,(снт),н Б.к, обратима: обработка цианидом К смеси бензоина с альдегидом илн с др. беизоином приводит к смешанному бензонну: О О ,РО си- !! АгСН(ОН)САг + АРС вЂ” АгСН(ОН)САг' Н При Б.к. терефталевого альдегнда образуется полимер, со держащий бензонновые группировки; О ОН !! онс- -с,н„с-сн- -с,н,сно Механизм Б.к.
включает стадию образования карбанио на (ф-ла 1): О О Ви ОН АТС'~ 88 АгСН ю АгС( 'Н -н' ) 1 В ОНО он о ! АгС( + АРС га АгС вЂ” СНАР пг В н ! В О ОН О ОН н' ю АгС вЂ” САг' — з АгС вЂ” СНАг' + ВН ! В Н БЕНЗОЙНАЯ 267 й ! всх,— с~,— с Х1;,Х ! й СВОЙСТВА ЭФИРОВ ВЕИТОЙИОЙ КИСЛОТЫ Т. янп„'С/мм рт.ст. 6(е яДс С Ссслннснне -1221 -34,7 21 Мстнлбеязоат ЭтиВбензоат Изоамнлбеязоат бснзнлбензоат 1994: 95725 212,4; 106/25 262 ЗТЗ; 187720 1,0888 1,570 1,0468 1,%51 В9925 1,493 1,1192 1,%81 тнл- и этилбензоаты входят в состав эфирных маселнданг-илангового, туберозы, пзозднкн.
Метилбензоатр-ритель эфиров целлюлозы. Изоамилбензоат-компонент 510 Симметричные и несимметричные бензоины широко используют для синтеза дезокснбензоинов, бензилов, гидробензоннов, Т-дикетонов, производных 7-кетокислот н др. Л .: Обшая органятсс«ас «нмня, пор с англ., т. 2 М., 1982, с. 739-47: гарретт м Р., мазхе11 В. к, «3 сьан зсс сьемяп1 совнпппгсегмп«, 1982, м и, р. 5ю-8Т Л.Л.Г сея . БЕНЗОИНАЯ КИСЛОТА (бензолкарбоноваи к-та) С6Н,СООН, мол. м.
122,05; бесцв. кристаллы; т. пл. !224'С, т. кип. 2492'С, 133'С/10 мм рт. стя т. возг, !00'С; 824 1,3! 6; 11 1,67 МПа с (122,5'С), 1,26 МПа с (1 30'С); АНпо„ 18 ~ О,! кДж/моль, ЬНп,п 527 Дж/г, ЬНопмзг 686 Дж/г. Р-римость при 25'С (г в !00 г р-рителя): в воде-0,34 (1,77 при 70'С; Ха.соли-61,23 або. Этаноле-584; эфире-408; бензоле-!2,2. Б. к. обладает всеми хнм.
св-вами монокарбоновых к-т. При 370'С она разлагается до бензола н СО2 (в небольшом кол-ве образуются фенол и СО); процесс ускоряется в прнсут, порошкообразных Сп илн Со. Прн взаимод, с бензоилхлорндом при повыш. т-рах Б.к. превращается в бензойный ангидрид (С,Н,СО),О-кристаллы; т. пл 42'С, т. кип. 360'С; р-римость в воде 001 г/л; устойчив в воде и холодных р-рах щелочей. Б.к. и ее эфиры содержатся в эфирных маслах (напра в гвоздичном), толуанском и перуанском бальзамах, бензойной смоле. Производное Б.к, и глицнна-гнппуровая к-та С6Н,СОХНСН,СООН -продукт жизнедеятельности животнйх, Осн. иром.
способ получения Б. кл жидкофаэное окисление толуола воздухом при 130-160'С и лавл. 308-790 кПа (кат.-бензоаты Со и Мп, промотированные соединениями Вг); выход близок к теоретическому, Б. к, может быть получена также гидролизом бензотрихлорила С,Н,СС!, нлн бензонитрнла. Б.к, и ее соли обладают высокой бактерицидной н бактериостатич. активностью, резко возрастающей с уменьшением рН среды. Благодаря этим св-вам, а также нетокснчности Б,к. применяют как консервант в пнш. промютн (добавка О,!% к-ты к соусам, рассолам, фруктовым сокам, джемам, мясному фаршу и лр.), антнсептик в медицине (гл.
обр. в дерматологии), парфюмерии и косметике. Б,к. используют в произ-ве фенола, капролактама, бензонлхлорида, как добавку к алкидным лакам, улучшающую блеск, адгезию, твердость н хнм. стойкость покрытие. Большое практич. значение имеют соли н эфиры Б.к. (бензоаты). Бензоат Ха-консервант пипь продуктов, стабилизатор полимеров, ингибитор коррозии в теплообменниках, отхаркнвающее ср-во в медицине. Бензоат аммония (т. возг.
160'С, т. разл. 198 С)-аитисептик, консервант в пищ. иром-сти, ингибитор коррозии, стабилизатор в произ-ве латексов и клева. Бензоаты переходных металлов-катализаторы жндкофазного окисления алкилароматнч. углеводородов в бензойную к-ту. Сложные эфиры Б.к. (см. табл.) от метилового до изоамилового-душистые в-ва, Ме- 268 БЕНЗОЙНАЯ фруктовых хсенций. Бензилбензоат-фиксатор запаха В ПаРфЮМЕРИИ, Р-РнтЕЛЬ ДУШИСТЫХ В-Рч аитнеснтнК, РЕПЕЛ- лент от моли. Для Б.к. т. васил. 121-1 31'С.
Раздражает кожу; вдыхание аэрозоля вызывает судорожный кашель, насморк, иногда тошноту н рвоту. Получение Б.к. прн сухой перегонке беизойной смолы было описано еще в сер. 16 вб в 1832 Ф. Велер н Ю. Лнбнх установили ее структуру. Дмкг Гауптман 3, Грефе Ю., Ремале Х, Орган»асеан книна, пер. с нем, М., !979; Кггк-Оапмг спсус1ороца, Э са., ч. 3, ЫУ. 197Х р 778. Ю. Л. Москович. БЕНЗОННАЯ СМОЛА (росный ладан), продукт, получаемый подсочкой деревьев рода стиракс семейства стирак- СОВЫХ (Нанрч ЯШГВХ ЬЕПХОКЬ 81утак 1ОПЫПЕП8ВА днКОраетущих и разводимых в Юго-Вост.
Азии и на о-вах Малайского архипелага. Белое в-во, быстро твердеющее и постепенно темнеющее на воздухе; обладает запахом навили с пряным оттенком; т. размяг, 75-90'С; плоти. 1,!0-1,17 гусмз! плохо раста в жирах, спирте (2,УЯ, ие раста. в воде. Содержат до бгУ)г бензойных и корнчных эфиров смоляных спиртов, ок. 30~~ свободных бензойной или (и) коричной к-ты и их эфиров, до 1,55г ванилина, а также конифериловый спирт, следы бензальдегнда и др. Б.с-душистое в-во и фиксатор запаха в парфюмерии, антисептик в косметике и медицине.
л д хмфмч. БЕНЗОКСАЗ6Лг мол. м, 119,10; бесцв. кристаллы; т. пл. 30,5'С, т. кип. 182,5 С; г('~ 1,1754; р 4,89 10 з' Кл м; плохо раста. в воде, хорошо — в кони, НС1; легко 4 летуч с водяным паром. Б.— слабое основание; электроф, замещение идет предпочтительно 1 1 в положение 6. Нуклеофнлы атакуют Б. в положение 2, напр. при вэаимод. с )ч)Н ОН в присут.
оснований образуется 2-аминобензоксазол. $(икл Б. устойчив к действию окислителей, напр при взаимод. КМпО4 с алкилбензоксазолами окнсляется лишь алкильная группа. Под действием воды, водных р-ров к-т и щелочей Б. и его производные гидролизуются, напра (.'Х..).,—."," О."„"'""' 2-Алкилбензоксазолы вступают в конденсацию с альдегидами, напр: 1 р( Епс! с~ как — Ы + СЕН8СНО ° 'СН О 'ч СН-СНС,Н, Производные Ра получают гл, обр. Взаимоц а-аминофеиолов с карбоиовыми к-тами и их производнымн, иапрл КНт -зичО Р( + КСООН вЂ” "-'-е- ~ ~ !! ОН Ойкй При В = Н образуется Б. Применжот Б. для получения цианиновых красителей.
См. также Налнбснзаксазалы. Лини Корифорт Дк. а кпг Гегероинкчические соелннеииа, пер с англ. . 5, М., 1961, с. Заг-67. и. У. Агифо чм. БЕНЗОЛ, мол. м. 78,11; бесцв. жидкость с характерным запахом; т. пл. 5,53'С, т. кип. 80,1'С; дао 0,879, лро 1,50!1; т1 0,6468 МПа с (20 "С); у 28,18 мН/м (25'С); ЬНол 9,843 кДжумоль, ЬНгкп 30,77 ЕДж!моль, АНо„ вЂ” 3303,72 кДпжумоль, ЬНоер — 82,98 г. к'3 4,91 МПа, г„р„, 289,5'С; 8 2,284 (20'С). Р-римость в воде 0,073;; по массе (25'С)„воды в Б.— 0,05)г (26'С) Неограниченно раста. в углеводородах, эфирах, хуже — в метаноле, ие раств, в этилеигликоле, глицерине; растворяет миры, каучуки, гудрон, серу, фосфор, иод.
Образует азеотропные смеси (см. табл.) 511 ХАРАКТЕРИСТИКА АЗЕОТРОПИЬ1Х СМЕСЕЙ ВЕИЗОЛА Содернаннс ьепчсла, % по массе Т. кнп„'С Второй компонент смеси М,е 67,0 62.0 67.5 85,1 М',2 Ще 71,0 58,0 67,95 77,1 71,9 Вода Мураааниаа к-та Метанол . Этан оп Пропиюл Итопроаанол (.7 — '" ((~)-"~- [(=Х"„.,)-. л - Кснааеис а-Хсиалеас Катализаторы электроф. замещения — обычно к-ты Льюиса, облегчающие образование промежут, комплексов н уско- ряющие основную р-цню, напр.
хлорироваиие: О 1~Й- а+ н- аг а+ С! — С1 — -реС15™ [~~»"С1-С! Рес15~ -« -«.~~~+РО + РеС!4~ — г ~ у, С1 + ЕеС18 + НС! /~ ч гН Б. сульфируется до бензолсульфокнслот, алкилируется олефинами с образованием алкилбензолов. В зависимости от природы первого введенного заместителя дальнейшее электроф. замещение направляется преим. в аруна- и нара- положения или в маша-положение. Для Б. характерна устойчивость к действию высоких т-р и окислителей. Лишь выше 650'С он частично превраш.
в дифенил, выше 750'С разлагается на углерод н водорол. Б, не изменяется под действием Н СгО4 и КМпО, с О, в присут. катализаторов (У, Мо) прн 350-450'С образует малеиновый ангидрид. Гидрнруется до циклогексаиа в присут. Разл. катализаторов (напри в присут. ВД при 120-200'С и 2,96-6,94 МПа). Щелочными металлами в жидком )ч(Нз восстанавливается до 1,4-цнклогексадиена. При фотохим.
присоединении хлора превращ в гексахлорциклогексан, При УФ-облучении способен к циклоприсоединению и изомеризации в фульвен (ф-ла 1) и бензвален (П). (:)-» б Наиб. старый метод иром, получения Бд выделение его из предварительно охлажденных пирогазовых продуктов 512 Молекула Б. — плоский правильный шестиугольник с внутр:. углами ! 20 н расстоянием между атомами угле рода 0,139 нм. В УФ-спектре в этаноле максимумы при 184 нм (18 82 4,77) 203,5 нм (!8 82 3,87), 254,5 нм (188А 2,31).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
