Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 162
Текст из файла (страница 162)
н гнпотензнвнымн ср-вамп (келлнн, карбохромен). Липс Гатсропиклическне соединение. пер. с англ., т. 2, М., 1754, с. 275-45. К Н. Кауауео БЕНЗОПИРЕНЫ, мол. м. 252,32. Существует в виде двух нзомеров-!,2-Б. н 4,5-Б. (ф-лы соотв. 1 н П). 1,2-Б. (3,4-бензпнрен)-светло-желтые кристаллы. Из смеси бензол — метанол кристаллизуется форма с т.
пл, 175 — ! 76,5'С н плота. 1,351 г/смэ, яз амнлацетата -с т. пл. ! 79 5-180 5'С н плотн. 1,282 г/смз. 1,2-Б, раста в орг, р-рнтелях, водном р.ре метанола, с водой образует коллондные р-ры. Дает стабильные комплексы (1:1 н 1: 2) с серебром, Гндрнруется в прнсут. Р!О, в 4,5-днгндро-1,2-Б. н 1',2',9',10'-етраатдРОо- 1,2-Б. Окнсляется хромовой к-той до 1,2-бензопнрен-3,8- днона (т. пл. 295'С) н 3,4-бензопнрен-5,8-днона (т. пл. 245 С).
Ацнлнруется уксусным ангидридом в прнсут, А!С1, в 8-ацетнл-1,2-Б. Электроф. замещение идет в положенне 3. 1,2-Б. препаратнвно получают нз пнрена по схеме: 1,2-Б. содержится в кам.-уг. смоле, в почве; обуезуется и рн пнролнзе стнрола, ацетилена, тетралнна, феннлбутнлнафталнна; 1,2-Б. н его пронзводные прнсутствуют в табачном дыме, воздухе больших городов. Его зкстрагяруют нз вьюококнпящнх фракций кам.-уг.
смолы. Цветные р-цнн на 1,2-БК красный осадок прн взанмод. с 4-ннтрофеннлднаэоннйхлорндом; оранжево-красное окрашнванне с зеленой флуоресценцией прн действнн с Н БО4; обпазованне красных кристаллов с пикриновой к-той (т. пл 197-198'С) 1,2-Б.-однн нз нанб. сильных канцерогенол Обладает значит. эстрогенной аатнвностью; в опытах на ммшах попаданне спиртового р-ра на кожу вызывает раэвнтне опухолн в течение 90-100 сут, внутрнмышечная лньекция-быстрое развитие саркомы.
4,5-Б;светло-желтые кристаллы; т. пл. 178-! 79'С (пнкрата-229-230'С); раста в орг. р-рнтелях. Содержнтся в кам.- уг. смоле, откуда его выделяют зкстракцней, а также в почве. Образуется прн высокотемпературном пнролнзе ацетнлена. Препаратнвно получается взанмод. 9,10-днгндроантрацена с акроленном в прнсут.
НР прн 3-20 С с послед. дегндрнрованнем прн перегонке над Нй: Н Канцерогеннымн св-вамп 4,5-Б. Не обладает. Лите Клар Э., Полиниклическне углееодарадм пвр с англ„т 1 2, 76. 1571. Н. Б. Карем» БЕНЗОПИРИДАЗИНЫ, мол. м. 121,14. Существуют в виде двух нзомеров -бензо(е(1 пнридазнна, нлн фталазнна (ф-ла 1), н бензо(с1пнрндазнна, нли цнннолнна (П) 1 И Светло-желтые кристаллы (см. табл.); хорошо раста. в воле, спирте, бензоле, хлороформе, свойства иэОмкрных БквиопиРиддзииов Электроф. замещение идет в Б. гл обр, в положения 5 н 8; реакл способность др.
положеннй для цяннолнна уменьшается в ряпу б, 7> Зу»4. Группы Над СН,БО2, СН,БО, ХО2, БН в положениях 1 н 4 фталазнна, 3 н 4 цнннолнна, а также На! в бензольном кольце легко замещаются прн р-цнях Б. с алкоголятамн, амннамн, ХН,, гндразнном. Алкнлзамещенные в положениях ! н 4 для фталазнна нлн 4 для пнннолнна конденснруются с хлоралем, бензааьдегндом, фталевым ангндрндом. Прн окислении щелочным р-ром КМпО фталазвн образует пнрндазнн-4,5-днкарбоновые к-ты, а цнннолнн-пнрндазнн-3,4-днкарбоновые к-ты. Окисление фталазнна моноперокснфталевой к-той, а цнннолнна-Н2О2 в уксуснокнслой среде нрнводнт к Х-оксидам. ОН вЂ” ('Х! ОН хl СН ( ('( СН й й й Й СН, СООН 521 ге Химнч.
снц т. ! Фталазин получают взаимод. фталевого альдепчда со спиртовым р-ром гидразингидрата: СНО ~Н + СНО Производные фталазина, не имеющие заместителей в бензольном кольпе, образуются по р-циам: О (Х. СО О + НН~НН НН СО НН О ОН 0 = ~4-= ~' ОН ОН й й НН Нн й' 1, й' СНО Нтн СН О С вЂ” й О Циннолин синтезируют из 4-гидроксициннолина, восстанавливая првмежут. хлорпроизводное, нли из 4-метилциннолииа, напр.: — ~Х7.
="'-'- ~Х"ч. Внутримолекулярная циклизация производных о-аминости. рола или о-аминоацетофенона приводит саотв. к заме. щенным циннолина или 4-гидроксициннолина, напра БЕНЗОПИРИЛИЯ 273 й й С -~ .й' ~СНй' ННО, Производные 4-гидроксициннолина получают также по р-ции: ( ). 1 + СО(СОкСгНВ)т г(Н вЂ” НН д СООН зощ! Гидрохлорид 1-гндразинофталазина (апрессин) и 1,4-дигидразинофталазина (непрессол)-спазмолитич.
и гипотензивное срво. Циннолин токсичен, Лими Наанскиа И И, Химия гемрсцнклнческнк сосни ение, М., г97В; Гстероцнклическнс соели ен, сер с англ, т б М. !960 с. !!794! песня органическая кими», иср. с англ, . В, М., г9ВВ, с. !60-64. В.Н Кср уяо БЕНЗОПИРИЛИЯ СОЛИ (соли хромилия), содержат в молекуле катион бензопирилия структуры 1 нли П.
Хим, св-ва этих структур различны вследствие фенольного характера кислорода в 1 и кетонного-во 1! СО Сб Соед. 1 не обменивает атом кислорода на др. гетсроатомы и не превращ. в замещенные нафталина. Из его производных нанб, реакционноспособны соли со сноб. а- и уположеннями или содержащие в этих положениях функц.
группы (С1 Ой и др.) Атака нуклеоф. агентов (метиленовые соезь, эфиры фенолов, диалкиланилины, аминокислоты и др.) по у-положению приводит к образованию аддукта 1И, новой соли бензопирнлия (Ч или ее ангидрооснования Ч: -Сб. (Ч )тн Присоединение нуклеофила в а-положение обычно ведет к образованию о-гидроксихалкоиов (Ч1! алдуктов ЧН или Ч1П, напр: 522 н,о й ыа с сн, н ОНО осн, и в с6 н,со н,со осн, где й = А! й, Аг.
Общим для Б с об их стру тур являе существование в их ррах равновесия между ионной формой н псевдоосиованием, а при наличии и- или у-алкильных групп-анги- дрооснованием, наирл й й й й сн (, и СН вЂ” Аг и Получают Б.с, из соед, содержащих пирановый цикл, а также конценсационными методамн, напр. й О 4»е ор' уу й ) 8 + сн(ой ) ОН О х=о,нй н,со сн Н СО с н Полигидроксизамещенные 1-структурные фрагменты антоцианов. Соед. П в природе не найдены.
Б.с.-ингибиторы коррозии, фото- и термохромы, сенсибилизаторы, люминофоры. Нек-рые Б.с. используются в синтезе изохинолиновых оснований н прир. алкалоидов Лмн Дмпунь Д, Смит Г, ту»нови хнмнн мтеренвкннчмкнх со»намек» пер с акга. М, !935, щербакова Н В, Кузне нов Е В, Хнмнв гетеронг«ннчсскнк соса)ннна 3982 М 4 с 552-53, Коробке И В, К » вне нов Е В там ме !983, 3Ь 2 и 274-8!, Ва3аЬвп А т ьа о), Аб апсм гп Ьетегосус»к сьемнггу, яорр! 2 Н т, 3982, 8Ьамма М, мопго! 3-3 Ьпемпоь е аав3омз имама !932-3933, Н т,'!938 Е В А!» «во» н,со н~ н со )Ц С2Н5 523 274 БЕНЗОПИРИЛИЯ Саед, 1 способны к димеризации через присоединившийся нуклеофил, о- и у-алкильные группы либо непос дственно через гетерокольцо д ля соед. П нуклеоф. присоединение идет в и-положеиие с образованием после рециклнзации новой гетероциклич.
системы (1Х) или п-производных нафталина (Х), реже-в положение о' с образованием б-производных нафталина, напр. (Х1): Н,СО сн О н( с,н !мМетилзамещенные П со свой, ()-положением легко обра- зуют замещениые хризены, напр: й Ф=" нс Ой ! м й -ОФ— сн (и БЕНЗОПТЕРИДЙНЫ (пиримидинобензопиразнны), производные не потученпого в сноб. состоянии бензо[8)птеридина (ф-ла 1) Изучены гл. обр. производные аллоксазина (П) и изоаллоксатнна (!ПЗ 0 Н Н я н й !У Б.— желтые или ораюкево-коричневые твердые в-ва, разлагающиеся ок. 300'С без плавления. Раста. в водных ррах щелочей и карбонатов щелочных металлов плохо — в спир. те, не раста, в воде и орг.
р-рителях. Слабо амфотерны. Алкилируются в осн по азоту пиримидииового кольца, напр. из саед. П образуются 1,3-диалкилпроизводные. Обратимо восстанавливаются в бесцв дигидропроизводиые (лейкосое. динення): соед. П вЂ” в кислом р-ре, соед. !П-в присут.
дитионита (»т(атбтоя). Окисление саед. П приводит к разрушению бензольного кольца с образованием 2,4-дигидроксиптеридина (1 т'). При действии сильных щелочей производные П расщепляются до гидроксихиноксалинкарбоновых к-т, а П1-до гилроксигидрохиноксалинкарбоновйх, к.рые при дальнейшем нагревании со щелочью превращ. в ароматич. диамины, напр.; БЕ НЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛ 275 те, эфире, бензоле, плохо-в воде. Элект- , 19 роф.
замещение илет обычно в положения зе ' ',86 т т 4 или 4 и 7, алкилирование-в положения 1 и 3. Восстановление под действием Еп в НС! или БпС1т приводит к расщеплению селенодиазольного цикла с образованием о-феинленлиамииа. Р-ция с НЕт дает Х-замещенные о фенилендиамннов. Б.-первое известное гвтеРоциклнч, соеди содеРжащес в молекУле атомы 1«1 и $е. Получают его конденсацией о-феннленднамина с БеО,.
Эта »ьция используется при аналит. определении Яе, а также для определения о-феиилендиамина в присут. его м- и и-изомероц лив огвапгс зе»спит сомронпат, н у-то«олго-зипсу, 7975, сь 77, 75 ' н н'маго«'« БЕНЗО-2,1,3-ТИАДИАЗОЛ (пиазтиол), мол. м. 136; бесиа кристаллы; т. пл, 44 С, т. кнп. 206'С; легко раста, в орг. р-рителях„ плохо-в горячей воде; перегонястся с водяным паром; ц 5,79.!О 'о Кл.м Б.— очень слабое основание, протонируется 6 ~4. т' 96~,'-ной Н,804, образует комплексы с тя- а 7 желыми металлалти.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
