Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 166
Текст из файла (страница 166)
извлекают нз рудного концентрата (берилла) сульфатным или фторндным способом, В первом случае концентрат сплавляют (750'С) с (х(а СО или СаСОл, сплав обрабатывают кони„горячей НаБЬ4. Нз образовавшегося р-ра сульфатов Ве, А! и др, действием ((т(Н4)лбО4 отделяют А! в виде алюмо-аммониевых квасцов. оставшийся р.р обрабатывают избытком )х(аОН1 при этом образуе гся р-р (х(ал[Ве(ОН)4] и алюминатов )х(а. При кипячении ра в результате разложения бериллата осаждается е(ОН)л; ашоминат остается в рре; Ве(ОН), очищают от примесей экстракцией трибутилфосфатом По фторидному способу концентрат спекают с (х(а![8!Га] и )х(ааСОз, Ок.
750'С образуется фторобериллат )х(аг ЗВеО ° А1зО8 68!Ол + 2(х(ад[8!Г,] + (х(ааСОл 3)т(а[ВеГ4] + 8810! + А!а08 4. СО! Фторобериллат (х)ат[ВОГ4] вьпцслачивают водой и из полученного р ра действием НлаОН осажлают Ве(ОН)а, при прокаливании к-рого образуется ВеО. Иногда Ве(ОЙ)т лополнительно очищают, растворяя его в Н,БО, в прнсут. комплексонов и затем осаждая аммиаком К оставшемуся после действия )т(аОН р-ру, содержащему (х(аГ, для утилизации последнего добавляют Ге,(БО4)„при этом осаждается (чав[ГОР ], к-рый также исйользуется лля разложения берилла, частично заменяя )х(а![8)Г6]. Сульфатный способ используют также для извлечения Б из бертрандита.
При этом сернокислый р-р зкстрагируют керосином, содержащим ди(2-этнлгексил)фосфорную к-ту. Орг, фракцию обрабатывают водным 1>ром (ух)Н4)лСОт, при этом осаждаются гидроксиды и гидроксокарбонаты Ге и А1, а Б. остается в р.ре в виле (ХН4)![ВО(СО!)а], к-рый при нагревании рра до 95'С количественно разлагается, образуя осадок 2ВеСО, Ве(ОН),; при прокалнвании последнего при 165'С получают Ве(ОН),. Для получения металлич. бериллня ВеО или Ве(ОН), переводят в ВеС!, или ВеГ,. Фторид восстанавливают Мй при 925-! 325 'С. Расплав смеси ВеС1, с )т(аС) подвергают электролизу, Очищают Б. до 99,98)жной чистоты вакуумной дистилляцией. Пластичный Бл содержащий ие более 1О 4~,' примесей, получают зонной плавкой. Определение. Для обнаружения Б.
используют эмиссионные дуговой и искровой спектральные методы (особенно широко — при анализе прир, и биол. объектов), колориметрич. (с хинализарином, бериллоном П или арсеназо 1), флуорометрич, (с морином, 8-гидроксихинолином, 8-гидроксихинальдином) и радиоактивациоиные методы, Важное значение имеет фотонейтронный метод, не требующий отделения сопутствующих элементов; кол-во нейтронов, возникающих при р.ции 9Ве(7, п)пВе, пропорционально солержанию Б. в пробе. Для определения Б.
в бнол. объектах и воде океанов практич. значение имеет метод изотопного разбавления с использованием искусственного радиоактивного изотопа 'Ве(Т,, 53,0! сут), Гравиметрич. Методом Б. определяют: в виде ВеО, получаемого после осаждения Вс(ОН)т аммиаком при РН 9,6 в присут. комплексона П1 н прокаливания при 1000'С) в виде Ве,Р,О„образующегося после осаждения и прокаливания при 800'С (т(Н ВеРО; в аиле [Со()т(Нт)6]а[ВееО(СОз)6] хН,О (х =!0,8 — 11,3) осаждающегося при действии [Со(ЙН,),]С!, на р-р ()т(Н ), [Ве(СО,)л].
Применение. Б.-легирующая добавка в медных [бериллиевые бронзы; в США -ок. 80, производимого Б. (1980)], никелевых, железных, магниевых и др. сплавах, приобретающих благодаря Б. высокую прочность и твердость, хорошую здектрич. проводимость, теплопроводность и кота розионную стойкость. Насыщение пов-сти стальных деталей Б. (бернллизацня) повышает нх коррозионную стойкость. Ок.
20;„производимого Б. (США, !980) используется в авиастроении, ракетной (деталн сверхзвуковых самолетов. 537 БЕРИЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИЕ 281 оболочки ракет и др.) и ядерной технике (отражатели, замедлители нейтронов), ок. 40;; — в электротехнике, ок. 15;о — в электронике (напра приборы акустоэлектроники). Из Б. йзготовляют окошки рентгеновских трубок, т. к. он проницаем для рентгеновских лучей. Изотоп (Ве- радиоактивный индикатор. Б.
в смеси с препаратами Ка служит источником нейтронов (т. к. испускает нейтроны при действии ц-частил„у-излучения) и дейтронов в резорльтате ядерных р-цнй: 'Ве(а, и)"С; 9Вс(7, и)'Ве; аве(е(, и)' Ве. Летучие и р римме саед. Ба пыль, содержащая Б. и его соед., очень токсичны, обладают аллергнч. и канцерогенным действием, раздражают кожу и слизистые оболочки, вызывают дерматозы, конъюнктивиты, назофарннгит и др. заболевания кожи и слизистых, заболевания легких и бронхов-трахеобронхит, пневмонию и опухоли легких. Заболевания могут возникнуть через 1О-!5 лет после прекрашения контакта с Б. Для Б. и его соед.
(в пересчете на Б.) ПДК 0,001 мг(мв, в питьевой воде 0,0002 мг/л. Мировая добыча бериллиевых руд 1350 т(год (1979), самого Б.-ок. 350 т)год (1980). Б. открыт Л. Вокленом в 1798. Металлич. Б. подучен Ф. Велером и независимо от него А. Бюсси в 1828. Лнм Бералднй, пад ред д. уайта, д Берке, пер. с а гл, М, 1960, дар. внпдм, Бадлерндл, Бернллнй пер с англ, М, 1967, К еллгрен БР, Бернлмй, в «н Справ мнлк па дедкам металлам, лер с а л, М, 1966, с 47-80, Новоаелова А В, Баланова Л Р, Аналнтнассквя а мня берил. я, М, 1966 Эверсат Д А, камня еернллпа пер с ангт, М, 1968 Коган Б И, Капустннсаа К.
А. годунова Г А, Берпплнй М, 197! Бернллпй Спрвпаннк, пап ред А И. Бур ат* а, М, 1980, асов!ам и!елее апо псйпо1ойу, ео Ьу П ЧееЬмег, С!. Ь йоп.. 1-Х НУ-Ь, 1979. А В Ноеосмом БЕРИЛЛИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, соде(> жат связь Ве — С; общие ф-лы К,Ве и КйеХ, где К = А!Е Аг; Х = На(, ОК, )х)Н„Н. Соединения типа К,Ве паз. симметричными или полными, типа КВеХ-несимметричными нли смешанными.
К,Ве [за исключением (СН,),Ве]-жидкости, перегоняющиеся в высоком вакууме; раста. в большинстве орг, гнрнтелей; в своб. состоянии н .в р-рах ассоциированы. (СНН,Ве-твердый полимер депочечной структуры с тетраздрич, расположением СН,-групп вокруг атома Ве, легко возгоняется при нагреванйи (в парах -димер или трнмер).
К,Ве самовоспламеняются на воздухе и в атмосфере СО, бурно реагируют с водой и спиртами, образуя соотв углеводороды и алкоголяты, дают устойчивые комплексы с электронодонорными соедл напр аминами, фосфнначи, эфирами (устойчивость комйлексов убывает в ряду )х( > > Р > О). Взаимод. (СН,),Ве с СО, в эфирном р-ре и послед. гидролиз образующейся соли приводят к СН,СООН, аналогичная р-щ!я (С,Н6) Ве-к днэтилкарбинолу (СаН,)лСНОН.
Взаимод. (СНв),Ве с метанолом пр!1 — 80!С лает димер (СНаВеОСНз)л, с азобензолом . [С6Нк)4(СНл))4С6Нв]айе. Диметилбериляий реагирует с Е(А1Н4 в эфире и с жидким (СНз)аА1Н без р-рителя с образованием соотв. гидрида Вей„прочно удерживающего эфир, и СН,ВеН, а также с дибораном В,Н6, давая Ве(ВН )!.
Термнч. стойкость К,Ве невысока, напр (язо-С,Н„),Ве разлагается при нагр. до 200сС илн при перегонке в вакууме (40 С) с образованием полимерного (из!>СаНтВеН)„и пропилена, а [(СН,),С]тВе-прн 150 †2'С с образованием ВеН, н изобутнлена Синтезируют К,Ве взаимод, ВеС!а с магнийорг. соел в эфире (образуются эфираты КаВе) нли металлич.
Ве с А!Кл(Аг!)Нй. Р-цию ВеС1, с арильными и циклопентадиенильными производными щелочных металлов используют для получения соотв. (С6Н,),Ве и (СвНк)тйе. Соед. КВеХ вЂ” твердые в-ва, хорошо р-римые в эфирах и аминах. Предполагают, что их истинное строение м б. представлено ф-лой К!Ве ВеХ,, а в р-рах существует равновесие КлВе ВеХл КаВе+ ВеХ!. Эти Б.ц менее реакционноспособны, чем К,Ве: не реагнуют с СО,; их рры в эфире устойчивы на воздухе твердые КВеХ самовоспламеняются). Взанмод.
КВеХ с водой приводит к углеводородам, осторожное нагреаание-к КлВе. Устойчивые эфнраты получают нагреванием метал- 538 282 БЕРИЛЛИЯ лич. Ве с эфирными р рами КХ в запаянных ампулах в присут. Н8С!,; индивидуальные КВеХ-длительным нагреванием металлич. Ве с КХ в углеводородных ррителях. Б.с. могут быть использованы как катализаторы димеризации и полимеризации олефиноц а также для получения мегаллич. Ве высокой чистоты, Прн работе с Б.с исключают их контакт с органами дыхания и кожей во избежание хронич. заболевания-бериллиоза, ПДК 0,001 мг/м'. лнш, иоффе г.т., нссмевновА.н, в к , методы вламиггоорганивеской химин. Магний. Бериллий. Колоний Ггронлнй.
Берий, иад род А. Н, Неснееном н КА Ковш аш, (г, О м, г9бэ, «498-9!г ОовгевОЕ, Ог и М.!.Н., Хрсбек, ОЧ3ввогвегсй!с сошровлбк 3 сб., г г, 3, !ыт, р Юэ-2г Б.л. Гшрс нн. БЕРИЛЛИЯ ОКСИД ВеО, бесцк кристаллы. До 2100'С устойчива е-модификация с гексогон. решеткой (а = = 0,26979 нм, с 0,43772 нм, г 2, пространств. группа Рбэтс),при 2100-2578 "С вЂ” ~-модификация с тетрагон. решеткой (а 0,475 нм, с 0,274 нм, пространств. группа Р42/лгднг); дНо перехода и хи (3 0,265 кДж/моль, Т. пл. 2578 "С, т. кип.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
