Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 167
Текст из файла (страница 167)
4300'С; плоти. 3,030 г/смэ; Сор ( в Дж/(моль К)] для е-ВеО 25,56, для (3-ВеО 56,0; 23Н„'л 86 кДж/моль, дНосохг 651 кДж/молец ДНй, 490 йДж/моль (2851 К), ДНобр -609,4 кДж/молгн 5охес 13,77 Дж/(моль К); у(рине температурной зависимости давления пара над твердым ВеО: (йр(Па) 13,162-33240/Т(2103-2573 К); теплопроводность 209,3-13,9 Вт/(м. К) (373 — 2073 К); р 107 Ом см (2000'С), 10'4 Ом см (!000'С); а 6,3 (дяя прессованного образца с плоти 2,79 г/см ). ВеО днамагиитен Б,о. практически не раста, в воле (5.10 моль7л) Не- прокаленный ВеО гигроскопичен, адсорбнрует до 345;Н2О (прокаленный при 1500'С вЂ” ок.
0,18У). Выше 1000'С реагирует с парами воды с образованием газообразного гидроксилы Б. оо прокаленный при т-рах не выше 500'С, легко взаимод. с к-тами, труднее-с р рами щелочей, прокаленный выше 727'С вЂ” лишь с фтористоводородной к-той, горячей кони. Н25О, расплавами щелочей и пиросульфатов щелочных метатлов. С Г, реагирует ок.
400 С, с С1,-выще 600'С, с В-при !100'С, с С-выще 2000'С, с 5! — выше 1200'С. Б.о. устойчив к воздействию расплавл. Ьй На, К, Кб и Ге. При 1000'С восстанавливается Мй и Са. Встречается в природе в виде редкого минерала бромеллита (98,02% ВеО). Б.о. получают термич. разложением (выще 800'С) Ве5О или Ве(ОН)х (в зависимости от т-ры прокаливания плотность техйич.
продукта колеблется в интервале 2,26-3,02 г/см'). Негигроскопичный ВеО получают прокаливаннем Ве(ОН), при 1000-1200'С, ВеО высокой чистоты-разложением оксиацетата ВееО(ООСН,)в выше 600'С. Е о.-химически стойкий и огнеупорный материал для изготовления тиглей, высокотемпературных изоляторов, труб, чехлов для термопар, спец. керамики и др. (в инертной атмосфере или вакууме тигли из ВеО могут применяться лри т-рах до 2000'С); катализатор дегидрогенизации, напр. прн получении СН20 из СН,ОН; компонент стекол, хорошо пропускающих УФ-лучи и обладающих малым коэф.
преломления; замедлитель и отражатель нейтронов в ядерных реакторах; перспективный материал матриц и компонент дисперсионного ядерного горючего. Изделия из ВеО устойчивы к тепловому удару (резкое изменение т-ры); ок. 20'С хрупки; для изделий нз горячепрессованного ВеО а „130 МПа, модуль упругости при сжатии 382200 МПа, твердость по Роквеллу 62 — 67. Б о. токсичен, раздражает дыхат. пути, при попадании в легкие может вызвать хронич. заболевание-бериллиоз (легочная недостаточность). ПДК 0,001 мг/м' в пересчсэе на Ве. Лг Бс сев РА, О исв берилли», 2 юл, М, 3999. Л.В. Ноеогсшее БЕРИЛо7ИЯ ФТОРИД ВеГь кристаллич, или аморфное в-во До 220'С устойчива модификация с гексагон. решеткой типа е-кварца (а = 04750 пм, с = 0,5!86 нм, 2 3); плоти.
1,97 г/см'; Ср 51,84 Дж/(моль. К); дед — 1027 «ДжГмоль, 66,'бр -9799 кДж/моль; 5/99 53,3 539 Дж/(мала К). Эта модификация при нагр. переходит в гексагональную типа р-кварца с т.пл. 550 С и 23Н„'„ 4,77 кДж/моль. Известна также тетрагон. модификация (типа е-кристобалита), к-рая при 130'С переходит в кубическую типа (3-кристобалита с т. пл.
800'С. Т. кип, !175'С, 73Нйшг 200 кДж/моль. Б.ф, гигроскопичеи, раста в воле (846 г/л при 25 С), не раста. в этаиоле. Гндролизуется р-рами щелочей и водой при нагреваяии, взаимод. с Н25О . Получают ВеГ2 разложением ((х(Н )9ВеГ при 800-1100'С, значительно реже-взанмод. ВеО с газообразным НЕ Магниетермич, восстановлением ВеГ2 получают металлич. Ве. Б.ф.-компонент фторобериллатнйх стекол и солевой смеси ядерных реакторов на расплавл, солях.
Б.ф. токсичен; ПДК 0,001 мг/мэ. С фторидами щелочных металлов и аммония ВеГ2 образует фторобериллаты. Тетрафторобериллат аммония (НН4)хВеГ4— кристаллм; при нагр. разлагается последовательно до (х(НейеГх и ВеГх; Ср 211 Дж/(моль. К]; г3Н~гш — 1990 кДж/моль, 66~ — 1728 кДж/моль; 5299, 250 Дж/(моль К); раста в йоде (32,27г по массе прй 25'С) и р-рах (х(Н4Г.
Получают: взаимод. ЪеО с водными р рамн НГ или )х(Н4НГ с послед. добавлением )х(Н и выпариванием; р-дней ВеЬ или Ве(ОН)х с безводным НН НГ, при ! 00-200 'С. Тетрафторобериллат лития Ь!,ВеГ4-кристаллы; т. пл. 459,1'С; ДН~~, 43,9 БДж~моль; Ср 135 Дж/(моль.К); дНоб -2272 кДж/моль, г)бобр 2170 кДж/моль; 5о299 130 А(ж/(моль К), умеренно раста. в воде, растворяет (/Г, 773Г„27Г4 И дР фториДы.
Получают сплавлением ВеГ, с Ь(Г. Используют как компонент солевой смеси ядерных реакторов на расплавл. солях. Тетрафторобериллат иатриа )х(ахйеГ4-кристаллы; т. пл ок. 590'С; расти. в воде (1,37)г по массе при 20'С). Получают спекаиием бериллиевых концентратов с Нахб(Гб и (х(ахСО3 при 750-800 С или сплавленнем ВеГ, с )х(аГ; в лаб.-взаимен Ве(ОН)х с фтористоводородной к-той и (х(ахСО3.
Промежут. продукт в произ-ве Ве(ОН)2 и др. соединений Ве. Ливс шс. лрн сг. Бериллий. Э. Г. Раков. БЕРКЛИИ (от Беркли, Вег1ге!еу-город в США, где был открыт Б.; лат. Вег(гейпщ) ВК искусственный радиоактивный хим. элемент 1П гр. периодич. системы; ат. ц 97; относится к акгниноидалс Стабильных изотопов не имеет.
Получены 1О изотопов с мас. ь 240-251 (кроме 2413 Наиб. долгоживущие: 24'Вй (Тг 2 1380 лет; е-иэлучатель); '~'Вй (Т„, 314 сут; (3 -излучатель~. Конфигупация внещ, электронных оболочек атома 5/'вбзхбрсг(гуз; степени окисления 93 (наиб, устойчива3 +4; энергия ионизацни В(г" — Вйхе 40,8 эВ; электроотггицательность по Полингу 1,0 — 1,2; ионные радиусы В)г ' 0,0935 нм, ВК4+ 00870 нм, Б;серебристо-белый металл.
Существует в двух модификациях; с гранецентрированной кубич. решеткой (а = =0,4997 нм) и двойной гексагональной типа е-Ьа (аш 0,3416 нм, с = 1,1069 нм, г 2); т-ра полиморфного перехода ок. 980'С; т. пл. ок. 1050 "С, т. кип. ок. 2630 "С; плоти. !4,8 г/смв. Св-ва изучались с использованием микрограммовых кол-в '49В(с Б. очень реакционноспособен, по хим.
св-вам близок к ТЬ. Диоксид В(гО (кубич. решетка) получают сжиганием на воздухе прн 1250 С монита, на к-ром сорбированы ионы В19". При восстановлении В19О, водородом при 600'С образуется сесквиоксид Вй,О3 (кубич. решетка), при нагревании и послед, быстром охлаждении образуется гексагон.
Молификация. На воздухе при 600'С В19,0, окисляется ло В(гО . Тригалогенилы В8На!л (см. табл) получают взаимод. ВЕ2О3 с ННа( при 500-600 С, тетрафторид ВКГ4 — фторированием В(ггО3 элементным фтором при 400'С; синтезированы также оксогалогениды В19ОС) и В1гОВг. Сульфил получают по р-ции: В19,03+ С5. + гнп с .1- Н25 В(9253 + СО, + Н2О. Известны также гидрок- свойства гллогкнндов вврилия Параметры решетки, нм Соетппнне Цвет а Ь е желто-млеиый 0,670 Ю09 0443 0,697 — 0734 0,7382 — 0,4 ! 27 0,1260 0;4!00 ОВ!00 О,730 — 0204 Ц)247 О,!038 0,8!70 ор р ьт„ гекеагои. Гекеагоы Орторомбач.
Гакеаго». Орторомбич. Зычный Желто-аеленмй желтый Светло.корично вмй вквг, 3Ц!, в!В. сид В)г(ОН)„сульфидокснд ВйзО38„нитрид В)гН, фосфнд В)гр, арсенид Вхлз, гидриды ВЕН „(х < 1) и нек-рые орг. производные. В расплавах В)гз+ способен восстанавливаться до В)гте. Нитраты, хлориды, бромиды, сульфаты, перхлораты и сульфиды Б. раста. в воде. В водных ррах Б. существует в виде ионов В)гзе и В)т~'. Для Вй" АВобр — 712 кДж/мол!и АС,'бр — 699 кДж/моль, 509, 170 Дж/(моль К), энтальпия и энтропия гидратации соотв. -49,2 кДж/моль и 369 Дж/(моль К).
Стандартный электродный потенциал В(то/В)гэе 24 В, пары В(гв /В)тее — 1,62 В. Из водных р-ров В)гз ' соосаждается с 1.арз и 1.а(ОН)з. Ион В)ге+ м. б. получен окислением В)г" в кислой среде висмутатом )ч(а, КВгОм Оз, АЕО, ()ч(Н4)383О8 или его смесью с А8)ч(О3, КЗСг307, Р)3О3, )ч(ааХеОа, а также злектрохим. окисдением. Из р-ра В1т4' м. б. выделен соосаждением с осфатом Ег или Се(103)4. $ . образует более прочные, чем РЗЭ, комплексы с С! На способности В)гач к комплексообразоввнию, напр. с НСЗ или цнтрат-ионами, основано его отделение от др актиноидов и РЗЭ. Так, В(гз+ экстрвгируется беизолом в виде внутрнкомплексного соединения с теноилтрифтор.
ацетоном при рН 4 в 10-15 раз эффективнее, чем Аш" и Сш 3 г Изотоп 349В)г образуется в ядерных реакторах прн длительном интенсивном облучении нейтронами плутониевых или кюриевых мишеней в результате многократного захвата нейтронов. Этим п)тем в США получают ок. 20 мг 349В(г в год. Изотоп '4 В)г образуется при бомбардировке кюриевых мишеней п-частицами, ускоренными на циклотроне.
Выделение Б, из материалов облучснных мишеней включает: отделение Аш; осаждение Сш, В11, РЗЭ, Рп и остаточного кол-ва Аш в виде фторидов; превращение фторидов в гидроксиды,' растворение и перевод гидроксидов в хлораты; хроматографич. разделение хлоратов иа катионите с использованием в кач-ве элюентов р-ров цитрата аммония, молочной или и-гидроксиизомасляной к-т. Применяют метод, включающий растворение гидроксидов в Н)ч(О3 и перевод В)гз' в В)ге' с одноврем. жидкостной зкстракцией его трибутнлфосфатом, что позволяет отделить Б. от лантаноидов и др. актиноидов в степени окисления т 3. Реэкстракцией р.ром ()ч(3Н3)С! или ()ч(НзОН)С! получают продукт, солержащий 92;6 В)г и 8% Ап1. Транскюрневые элементы м.б, отделены от Рп, Аш и Сш экстракцией их из разб. солянокислых р-ров р.ром 2-этилгексилфенилфосфорной к-ты в диэтилбензоле.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
