Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 163
Текст из файла (страница 163)
Электроф. замещение идет гл. обр. в положения 4 и 7; действие С1, в присут. железного катализатора приводит к 4,7-дихлор-Би действие Вгт-к 4,5,6,7-тетрабром-Б, и 4-бром-Б. Нуклеоф, присоелит»еутие фениллития протекает по схеме: с,н 0 Н,С Н ! НН „, и Нзс Н~ СООН ! -т -Очи,),со ! сн, сн Н,С Н Н,С Мнт нс н~о НтС Хнснт сн Синтезируют Б восстановлением о- »т( нитроаминов и о-аминоазосоединений в присут. аллоксана или конденсацией »ч(г аюзоксауга с ароматич, 0-лиаминами в слабокислой среде, напр.: Н н Мн 0 Х О ННт О 0 Из»ч»-метилзамещенных аллоксана получают соотв. 1- н 3-метилаллоксазнны или 1,3-диметилаллоксазины; из»Ч- замешенных о-диаминов — !О-замещенные соед, 1П.
Б содержатся в дрожжах, молочной сыворотке, яичном белке, печени, рыбе, бобовых растениях. Из органов животных и разл. Растений Б, выделяют адсорбцией с помощью фуллеровой земли и экстракцией пиридином. К группе Б. относятся рибофлавин и мн, флавиновые коферменты. лия«сгелгм ар«пни«асма янина, пер с аагл, т, 4-5, м, наз, згетеат т.5„ и «а негегосусг«соигроппат. еа ьу е н коба т 4 рг с, лепте, 7960, р ПМ-95.
Е и Каг умы БЕНЗО-2,1,3-СЕЛЕНАДИАЗОЛ (пиазселенол( мол м. !8096; бесцв кристаллы, т. пд 760'С; легко раста. в спир- 525 уя' с,н, Сам Би его метил-, нитро- и дихлорпроизводные окисдяют- ся КМпО4 в 1,2,5-тиадиазол-3,4-дикарбоновую к-ту, к-рая при нагр декарбоксилируется: соон ,Н6НО, м у» ноос соон КМа04 Н Н 'ьб и КМП04,!00'Е К КООСОС 80 Н 7) 'чбл' нн М + 8ОС»,— ХН н 5,7-Дизамещеняые Бт где заместители — СНт или С1, применяют как регуляторы роста растений. Ли !"етеролнклнчсские мелииения, пар с англ, т 7, М. 7965 с 476-7З Е и Кар«тилак 526 Окисление НтСгоа и озонирование также приводит к 1,2,5-тиадиазол-3,4-дикарбоновой к-те.
При действии Хп (или БпС! ) и НС! происходит расщепление Б. до о-диаминобеизола с выделением Н,б. В тех же условиях 4-нвтро-Б. восстанавливается до !.2,3-триамннобснзола, под действием Еп и СН,СООН вЂ” до амино-Б, Б. и его производные получают из о-диаминов и ЗОС!т или 8От, напр.: 1 й 3 СН Н~С2Н5 Н6С2 .Й 3 ~СИ вЂ СН= ~З Н КООС 3 ! 527 528 276 БЕНЗОТИАЗОЛ БЕНЗОТИАЗОЛ, мол. м. 135,13; желтая жидкость с неприятным запахом; т.
кип, 229-231'С; г(ета 1,2384, игла 1,6385; плохо раста в воде, хорошо-в спирте, эфире, М ацетоне, Сб„перегоняется с водяным паром Проявляет основные св-ва. С минер. к-тами 3 образует соли, с солями тяжелых металлов (АцС15, Рс)С14, РгС14)-яркоокрашенные плохо р-римые соединенйя. Сплавление со щелочами или металлическим К приводит к о-аминофенолу.
С алкилгалогенндами образует соли бензотиазолия. Электрофильное замещение идет в положение 6, а если оно занято-в положение 4; аминирование На)ч!Нл, металлирование бутиллитием-в положение 2. Заместители в бензотиазоле (На1, ОН, ЗН, НН2) легко обмениваются с нуклеофилами, например; ('.Х,.[.. -'' — "'"" (.Х,.рх., 2-Алкилбензотиазолы взаимод с окислителями, металлируюшими и ацнлирующими агентами по и-метиленовой группе. Реакции с участием бензотиазолиевых солей приводят к цианиновым красителям (см.
Полцмеещиоиые к распрягли) ! Б. и его производные получают по р цням: НН2 пспоп !ЧН вЂ” ~! — К !ЧН2 Н К ЗСМ К 3 'НН2 ( Х..' — "" (.Х!Д вЂ” '" [ )!,.[., 0' 92 Нт +СЗ+3 Зл ЗН Производные Б.— противомикробные средства, фотосенспонлизаторы в цветной и ИК-фотографии; каптакс -зскоритель вулканизации и ингибитор старения каучуков. Лми Гетерацикичсскис сосдиисиия, игр с аигч, т 5, М, 2962, с 595-ЯЗ, иааискик В и, химия гстсрацикл салия соелииеииц и, 2972, с 296-99, Намсткии С С, Гстероц кляческие сосдиие ия, М, !96!. с 24649 Б И Голеи БЕНЗОТИОФЕНЫ, мол.
м. 134,2; бесцв. кристаллы. Суще- ствуют в виде двух изомеров — бензо[в|тиофена (ф-ла !) и бензо[с3тиофена (П) Для бензо[в)тиофена (тионафтена) т, пл 31,34'С (пикрата !49'С), т. кип. 219,9'С, !03-105'С!20 мм рт. стд !)44~ 1,!937, пйа 1,6302. Он хорошо раста в орг. р-рителях, плохо — в воде; р 2,06.10 " Кл м (беизол) Обладает ароматич. св.вами. Элехтроф. замещение идет гл. обр. в положения 3 и 2 (реакц. способность др положений уменьшается в ряду 6 > 5 > 4 > 7). Металлирование с помощью СаН91.| идет в положение 2, Электронодонорные заместители в положении 2 или 3 направляют замещение в соседнее положение, электроноакцепторные — в бензольное кольцо. Введение одной нли двух алкоксигрупп в бензольное кольцо значительно облегчает ацилирование и направляет его в положение 2. При взаимод. с На в жидком )ч!Нл образуется о-этилтиофенол, с никелем Ренея-этилбензол.
Сильные алкилирующие сред алкилируют по 8 с образованием солей бензотиофения. Бензогв]тнофены с группой )ч)Н2 во 2 илн 3 положении мало устойчивы. Обычно их выделяют в виде солей или )ч(-ацильных производных. 2- и 3-Гндроксибензотиофены существуют только в виде оксопроизводных. Бензо[я!тиофен и его алкильные производные обнаружены в сланцевых маслах, кам-уг. смоле и нефтях.
Его получают взаимод стирола с Н,З при 600'С. Беизо[взтиофен и его производные синтезируют циклизацией сульфидов РЬЗСН(К)СОК' (К= Н, Айс; К'= ОН, ОАПс, Айг, Аг), вэаимод. коричных к-т с ЗОС1,; СН СНСООН 1 О + ЗОС1, — я- 1 З СС! аннелированием бензольного кольца к тиофеновому, напр.: ~Д О СН2СОО К ь ССООК р-цией 3 с экзогалогенопроизводными алкнлбензолов, напр.: з С! СНС1СС15 3 С! Бензо[в)тиофен используют как добавку к электролиту при никелироваиии; бензо[в|тиофен-3(2Н) он и его производные (тиоиндоксилы) применяют в синтезе тиоиндигоидных красителей. Бензо[с1тиофен (изобензотиофен)-в-во с сильным запахом нафталина; т. пл. 50 — 51'С.
Разлагается уже при — 30'С в атмосфере )ч) . Нестабильность обусловлена повыш. электронной плотйостью у углеродных атомов в положениях 1 и 3 (1,3-замешенные Б, устойчивы). Легко образует адцукты с малеиновым ангидридом и др. дненофилами. Получают его из 1,3-дигидробенэо[с3тиофена, к-рый в свою очередь синтезируют из о-кснлолдибромида или фталевого тиоангидрида: БЕНЗОФЕНОН 277 Хасэ -Н ж' ~'. о Лмп НаггоияЬ Н. О. Ме1»е15.Н., в кнл Соти»плит ми солдимсд гьмрьепе гмяк ыу. 1954, р.
17-224; 1ддоа В 5сгоо»гал к.м„в кьг Ад»апас» м ьегсгостс1и сьеммш ч. 11. н. у-х, 1970, р 177-581. НИ. Швед а БЕНЗОТРИАЗОЛ (азимндобеизол), мол. м. 119,13; бесца кристаллы; т. пл. 96-98,5'С; хорошо расгв. в спирте, бензо- ле, практически не раста. в иоде. Амфотерен. При алкилировании дает !-алкилзамешенные, а при избытке реагеита-1,3-дналкилбензотриа- (~5 Г 1! золиевые соли.
Электроф. замещение в кислой »Ь т Нг.'Н среде идет в положение 4 или 7. Действие перхлоратов и КМпО4 в кислой среде приво- дит к 1 2,3-триазол-4,5-дикарбоновой к-те. Б. и его 1-замешенные получают из о-феннлендиаминов, 2-замешенные — окислением о-ами~оазосоединений: н В нс н ~нс н н сео, нн н' Применение: в аналит. химии — для выделения Сг) и )«)ь как реагснт для гравиметрич.
опрелеяения А8(1), Си(П), Еп(П), Оз(ЧГН] и титриметрич. определения Ай(!); антивуалируюшее в-во в фотографии. Производные Б.-свето- стабилизаторы полимеров. Лне«г Гетераннкв ческие саелинснил, пер с англ, т. 7, М. 1955: Наметк н С С Гетероликлнческне ааелниеинл. М, 1981.
Л В. Доаимееич. БЕНЗОТРИФТОРИД ((трифторметил)бензол, и,и,и-трифтортолуол| СлН,СГ,, мол. м, !46,!1, бесцв, жидкость; т. пл. — 2902'С, т. кий. !02,05'С; г(45 1,!814, лг»5 1,4114; т! 0488 МПа с (38'С); у 23,39 МН/м (20'С); е 9,!8 (30'С); р 1 10' Ом см (25'С); Анплл 13782,1 Дж/моль, Аннан 32635,2 Дж/моль; хорошо раств. в большинстве орг. Р.рителей, р-рнмость в воде 0,045 г в 100 г при 25*С. Термически устойчив, стоек к действию окислителей, р-ров щелочей.
Гидрируется до трифторметилциклогексана, Сильными к-тами гидролизуется до бензойной к-ты. Вступает в реакции электроф. замещения в мигли-положение бензольного кольца. В прим-сти Б. получают действием безводного НГ на СаН,СС!з. Применяется в производстве фармацевтических препаратов, пестицидов, красителей, оптических отбеливателей и др. Для Б. т. всп. 15,6'С. ЛДлл 1О г/ьт (мыши, перорально); ПДК Роо ./м'. Лим: Бентотрнфторвл. получение, своястм, применение, м, 1981. Л.Ю. ламан кил.
БЕНЗОТРИХЛОРИД ((трихлорметил)бензол, и,и,и-трихлортолуол) С Н,СС1,, мол. м. 195,48; бесцв. Маслообразная жидкость с раздражающим запахом; т. пл, — 4,8'С, т. кип. 2ли,б'С; плоти. 1,372 г/см' (20'С); пуго 1,5580; т! 2,55 МПа с (17'С); давление пара (кПа): 0,13 (458'С), 5,33 (1198'С) 53,32 (189,2'С); 8 6,35 (3),6'С); не раств.
в воде, хорошо раста. в спирте, эфире, бензоле. Атомы С! в молекуле достаточно реакцнониоспособны. При взаимод. с БЬГ5 в присут. 8ЬС! Б, легко превраш. в бензотрифторил (р.ция 529 Свартса). Водой гидролизуется в бензойную к-ту при т-рах до 150'С (медленно на свету при 20'С; к-ты н щелочи ускоряют гидролизр Реагирует с бензойной к-той в прнсут. ГеС1„образуя бензоилхлорид, с диметилаинлииом дает краситель малахитовый зеленый.
При нагр. Б, с Си при 100'С и при гидрированин в спиртовой среде (кат.— Рг)) образуется толантетрахлорид С Н,СС(,СС! С,Н,, с Уп в среде эфира-толандихлорид С Й5СС)=СС!Слнл. ХЛОРН- рование в присут. Гес) приводйт гл. обр, к м-хлорбеизотрихлориду, нитрование-к м-ннтробензотрихлориду (выход 65;га) В иром-сти Б. получают жидкофазным хлорированием толуола в присут. 2,2ьазо-бис-изобутиронитрнла. Содержание Гез ' в толуоле и хлоре не должно превышать 000002ем Процесс ведут при 85 — 100'С в каскаде эмалирои реахторов до достижения плотности реаки массы 1,405-1,410 г/м»; после удаления из нее азотом при 60-70 'С кислых газов Б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
