Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 164
Текст из файла (страница 164)
выделяют ректифнкацией, выход 90-95;г. Лаб. Методы получения: хлорироваиие толуола в присут. РС), взаимод. бензоилхлорида с РС15 или толуола с БОС),. Прйменяют Б. для получения бензоилхлорида, бензотрифторида, бензойной к-ты, красителей и др Б.— невзрывоопасный горючий продукт; т. всп. 91'С. т. самовоспл. 433'С, температурные пределы воспламенения 84-92'С.
Раз(гражает слизистые оболочки и кожу; ПДК паров 0,2 мг/м . г.в ман"ме. БЕНЗОФЕНОН (дифенилкетон) (СлН ) СО, мол. м. 182,22; бесцв. кристаллы с приятным запахом. Известен в стабильной (и) и лабильной ())) кристаллнч. Модификациях: т. пл. 48,! и 26'С, т. кип. 305 †3'С;г(еза 1,1460 и 1,1076, ипго 1,6077 и 1,6059 соотв.
Не раств. в воде, рвота. в эфире, этаноле, бензоле, уксусной к-те. В ИК-спектре Ус 11 1650-1680 см Обладает всеми хим. св-вами ароматич. кешелов. Вследствие соседства фенильных групп СО-группа менее реакционносиособна, чем в жирноароматич. кетонах: Б. не присоединяет НС)ч) и )«)аНБО», а оксим и гндразон образуются только прн нагревании. Электроф, замещение проходит гораздо медленнее, направляется оно в осн, в мвшлположение к СО-группе. Б. расщепляется конц. р-ром Ь(аОН при высокой т-ре до СаН5СОО)«)а н СаНл. Восстанавливается Еп-пылью в водно-щелочном или аммиачном р-ре в бензгндрол (СаН,),СНОН, применяемый в синтезе триарилметановых красйтелей. Для исчерпывающего восстановления кетонной группы р-цню проводят обычно в соляной к-те (кат.-амальгама Хп).
В спиртовых ррах на солнечном свету Б. медленно превраиь в бензпинакон (Слнл)зс(ОНК(ОН)(С5Н5)2. При УФ-облучении присоединяется к олефинам: сн, (СН)СО+ С С СН вЂ” С вЂ” О В 58 8 5 -С вЂ” С— 1 1 Появление голубого окрашивания при обработке Б. натрием в инертной атмосфере обусловлено образованием анион-радикала (кетила) (СлН5),С вЂ” О или его димера. В иром-сти Б. получают йо схеме: А1О» н,о 2СаНе + СС14 — -е (СлН»)2СС), — (СлН,)»СО Он может быть получен также взанмод. бензола с бензоилхлоридом или с фосгеиом СОС1, (в обоих случаях-в присут. А1С1,). Б,— фиксатор запаха и душистое в-во в произ-ве мыла, ннгибитор полимсризации стирола, мягкий окислитель.
Важное производное Б.-кетон Михлера. 2-Гидрокси-4-алкнл(С,— Се)гидроксибензофеноны и 2,2ьдипщрокси-4-октилгидроксибензофенон-стабилизаторы пластмасс, используемых в пищ, иром-сти, водоснабжении, для изготовления детских игрушек. 530 он о о он о Ш но-)ч ( ) Рà — он о-( ~~)-)ч й 6 532 531 278 БЕНЗОФУРАНЫ Б. впервые был пояучен в 1834 независимо Э. Пелиго и Э.
Мичерлихом Л и Пеша» оршничсскаи «имия пер с анги. М. !952. Кгга-Оашсг Е у !орла, З М. З. И Ч, 5954, р 459-щ ГИ Лми БЕНЗОФУРАНБ1, мол. м. 1!8,14. Существуют в виде двух нзомеров-23- и 34-Б. (ф-лы соотв. 1 и П), 2,3-Б. (бенки[в!фурии, кума5 4 3 5 рон) — бесцв. жидкость с аро- ,50 матным запахом; т.
пл. — 18'С. т. кип. 173-175'С г()55 10776 лра 1 8 1,5645; И 263.10 Яо Кч м; не раста. в воде, раста. в спирте, эфире. Обладает ароматич. са-вами. Устойчив к действию щелочей, полимеризуется в присут. минер, к-т, к-т Льюиса и пероксидов. Озонолиз приводит к образованию салицилового альдегида, салициловой к-ты или пирокатехина. Под действием )Ча в спирте или каталитич. гидрированием восстанавливается до 2,3-дигидробензофурана и далее до октагидробензофурана. Гилрирование под давлением, лействие йй в жидком аммиаке и нуклеофилов на 3-формили карбалкоксизамещенные Б, сопровождается раскрытием фуранового цикла. Электрофильное замещение, металлироваиие литийорганическими реагентами протекают по положению 2.
3,4-Б; (бенэо[сзфуран) в сноб, состоянии не выделен; известны в осн. его 1,3-диарилзамещенные, к-рые димеризуются на свету, интенсивно флуоресцируют в р-рах. Для 3,4-Б. характерно присоединение к диенофилам, что позволяет использовать его в синтезе труднодоступных полициклич. соеди в кач-ве ловушек нестабильных иатермедиатов (аринов, циклолентина, беазоциклобутадиена). Восстановление 3,4-Б, приводит к 1,3-дигидробензо[с]фуранам, окисление -к производным о-дибензоилбензола. Б.
содержится в нафталиновой и фенольной фракциях кам.-уг. смолы, коксовом газе, продуктах карбонизации угля. Производные Б. входят в состав фенольных фракций смолы глинистых сланцев, высококипящих кам:уг. смол, нек-рых растений. Выделяют Б. из кам.-уг, смолы бромированием с послед.
разложением дибромида. 2,3-Б. получают в полупром масштабах из о-нитроэтилбензола: Препаративио он м. б, получен конденсацией салицилового альлегида с хлоруксусной к-той или зтилброммалонатом с послед, декарбоксилированием бензофуран-2- карбоновой к-ты. Производные Б, — отбеливатели в бумажной иром-сти, фотографич. проявители, сцинтилляционные материалы, анитиоксиданты каучуков, лек.
препараты. Лм Г. па«гоне К, як аоббз сЬешшгу оГсагЬоп сашрошиуя еб. Ьу з ситек, ч А рг А. Ашяс, илх р га у-аа, мо-ау; м гога Га А, а кн. Еэеш г у оГ ьегсгосчсьс сошроипбк еб ьу А же ьма «е тау!сг, ч 29. й т -(а о ), гочс, газо«каср, саха!пня п, а гш Абчапшя ш ьегегссусугс сьсши в еб.
ьу А ж Касок!«у (а.о), ч. Га, И.т„Груз, р 559-455. В. П. Лишенное БЕНЗОХИНОНЫ, мол. м. 108,10. Существуют в виде двух изомеров — 1,2- и 1,4-Б. (ф-лы соота ! и П) 1,2-Б. (3,5-циклогексадиен-1,2-дион; о-бензохннон; о-хннон)-ярко-красные кристаллы; т. разл. 70-80'С, окислит.- восстановит.
потенциал Е' — 0,795 В ) (НаО! 25 С)1 И 1703 10-зо'Кл м (беизол; 20'С); раста в воде, спирте, О легко — в эфире, гексане, хлороформе; 1 8 в р-рах неустойчив 1,4-Б. (2,5-циклогексадиен-1,4-дион; и-бензохиион; хинон) — золотисто-желтые кристаллы с резким запахом; т. пл. ! !6'С; г)его 1,320; легко возгоняется, перегоняется с паром; р 2,51 10 ко Кл м (бензол; 20'С); АНон 20,95 кДж/моль; АПс,и 47,76 кДжумоль (115 — 128'С); 5аояа — 187,5 кДжумоль; окислит.-восстановительный потенциал Ео -0,7!1 В(бензол; 25'С); е 3,12 (17'С); легко растворим в спирте, эфире, горячем лигроине; растворимость в воде 0,7;с (5 С), 1,5% (30'С). Б.
легко и обра.псмо восстанавливаются Н, (кат — РГОа), 8О„гидразином, напр.: Благодаря способности преврагцаться в устойчивые анионрадикалы — семихиноны (ГП) Б. образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, напр. 1,4-Б.-с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении 1:1, с фенолом-1:1 и 1:2 (фенохинон), гидрохиноном-1:1 (хингидрон).
Последний-темно-фиолетовые кристаллы с металлич. блеском; т, пц 17! 'С; И 6,68 10 'о Кл м (диоксаи; 20'С); е 4,12 (17'С); окислит.- восстановит. потенциал Еп 0,699 В (вода; 25'С); р.римосгь в воде 0,35% (20*С), 1,035% (50'С); распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка шп в уксусном ангидриде Б. превращ. в днацетоксибензолы. 1,4-Б. с первичными аминами образует замешенные моиохинонимины (!Ч), с гидроксиламином-л-хииоимонооксим (таутомерен с л-нитрозофенолом) и н-хинондиоксим (Ч). 1,2-Б. с о-фенилендиамином дает фена- (ЧВ.
При взаимод. с реактивом Гриньяра Б, преврапь в хинолы (ЧП), перегруппировываюшиеся в алкилгидрохиноны, напр.: о о о он ! ! ЧХ Би подобно п,()-ненасыщенным кетонам, способны к 1,2-присоединению по связи С=С и 1,4-присоединению по связям С=С и С=О. Продукты 1,4-присоединения окисляются избытком исходного Би если их окислит.-восстановит потенциал виже, чем у Б. Так, с метанолом 1,4-Б. образует 2,5-диметокси-1,4-бензохинон (кат.-ХпС1з2 с анилином-2,5- дианилино-1,4-бензохинон.
В р-ции Дильса-Альдера 1,2-Б. выступает как диен и диенофиж 1,4-Б.— как диенофил. Так, 1,4-толухинон с 1,3-бутадиеном в бензоле на холоду образует 2-метил-5,8,9,10-тетрагидронафтохиион (Ч!Щ к-рый дегидрнруется при 120'С в 2-метил-1,4-нафтохиион (вита. мин К,): О Н 0 О 0 Чп! — () )-' БЕРГ АПТЕН 279 совых (ВегЬегЫасеае], луносемянниковых (Меп!зрегшасеае), рутовых (Епгасеае) н др. Светло-желтые кристаллы, т пл. 144 С. Раста. в воде (!9",„') и этаиоле (1;;). Известны 3 формы Бг четвертичное аммонневое основание (ф-ла 1), сн осн, СН, осн 0 С Н303 в щелочной среде Б. образует эпоксигидрохинон, превращающийся в кислой среде в гидроксихиион, напр.: 0 ОН 0 но, ~~ н' 0 ОН 0 Атомы Н ядра Б.
способны замешаться, напр. с фенилдназонийхлоридом 1,4-Б. образует 2-фенил-!,4-бензохинон, 1,2-Б;4-фенил-1,2-беизохинон (р-ция Меервейна) 1,2-Б. действием О, (кат.-комплекс СпС12-пиридин) в среде метанола расщепляется с образованием моно- и диметилмуконатов: СООСН (~ СООСНв соон ~ соосн, 1,4 Б. устойчив к действию окислителей. Гидроксибензохинон существует в двух таутомерных формах: Он О О~НО О Они этерифицируются при нагр. в спирте в присут. кислых катализаторов. Галоген- и алкоксибеизохиноиы легко омыляются щелочными агентами до гидроксибензохнноиов. Атом галогеиа в галогенбензохинонах легко замещается на амино- и алкоксигруппы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
