Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 165
Текст из файла (страница 165)
Замешенные 1,4-Б.-окислители, обратимо восстанавливающиеся в гидрохиноны, Они участвуют в переносе электронов в процессах клеточного дыхания, В иром-сти 1,4-Б. получают окислением анилина действием Мпог (пиролюзит) в Н2804 при 3-10 С или Ыаусгао, в Н2БО, при л) С. Аналогично из замешенных айилиггов получают замешенные 1,4-Бп напр. толухинои, л-ксилохинон, 2,6-диметнл-1,4-бензохинон. 1,2-Б.
и его алкилпроизводные получают из соответствуюггуих пирокатехннов окислением А830 в сухом эфире в присут. Ыаабос при 20'С или РЬО, в бензоле в присут. ЫаэБО (выход 70%) 1,4-Б.-промежут. продукт в произ-ве гидрохиноиа. Бго применяют в произ-ве красителей, как дубяшее в-во. Он вызывает превраш, гемоглобина в метгемоглобин, что приводит к анемии; раздражает кожу; ПДК 0,05 мг/му. 1,4-Б, впервые получен А.А. Воскресенским в 1838 окислением хинной (тетрагидроксибензойной) к-ты МпО, в Н БО.
Лсс Касоа Д, в сб: Оргвннсескнс раскопа, пер с англ, сб 4, М, 1951, с 270-336; моггоп а А, вгосьемвпу о1 чпмппек ь — н ч, 1965, 03(манас Епсуморалс, Во К, Чусмасгм-и Ч, 1977, 5 364 Л В Каргав БЕРБЕРИН, диизохинолиновый алкалоид, содержащийся в растениях семейств лютиковых (Еапппсп!асеае) барбари- 533 ОСН, осн, амнноспирт (П) и аминоальдегид (П!). Форма 1 существует только в р-рах. Б, кристаллизуется из воды или водного р-ра этанола с 5,5 молекулами Н,О, при !00"С теряет 3 молекулы Н,О, при !60'С разлагается.
Из хлороформа выделяется в виде комплекса с 1 молекулой СНС13 (т. пл. 179'С). Вступает в р-цни, характерные для аминоспиртов и аминоальдегидов, напр. в !ьции Канниццаро и Гриньяра, взаимод. с гидроксиламином с образованием альдоксима. Соли Б. окрашены в желтый или желто-красный цвет; т. пл. сульфата 270'С, пикрата 234'С, иодцда 262'С (с разл.), хлорида 189'С Количественно Б. определяют фотометрически по иитеи.
сивностн окрашнвания !Еров в присут. Вг, при подкислении, а также гравиметрически или титриметрически с пикролоновой к-той (нитрофенилнитрометилпиразолон). Получают Б. в виде сульфата из корней барбариса обыкновенного (ВегЬегн чп18агва) и луба барбариса амурского (ВегЪепэ ашпгепзи) содержащих соотв. 1,5 и 1,7% Б. Б. снижает артериальное давление, ослабляет сердечную деятельность, вызывает сокращение гладкой мускулатуры матки и кишечника, усиливает отделение желчи.
Применяют для лечения лейшманиоэа и малярии, а также как желчегонное ср-во. ЛД,о 9,55 мг/кг (белые мыши; внутривенно) Лпм. СадрнгднновФС, Курмуковжр., Фармакологнл распггеланмк алкалондов н «л прнмсненне в медндннс, тань 19Ю, ЗК а т пга М„ткс ночпмокпс а1аамнь, 1, М Ч, 1972, р 304-11 ВЛ В град БЕРГАМИЛАТ (10-ацетоксиметил-(,8-п-ментадиен), мол. м, 214,34; беагв, жидкость с цветочйым запахом; т.
кип. 105-107'С(5 мм рт. стд сН 0,965-0,978, л(Г 1,480 — 1,485; раста. в этаноле, не раста. в во- 1 де. В иром-сти получают кон- 3 денсацией дипентена (см. Лммо- нем) с параформальдегидом в присут. СНЗСООН. Применяют Н,С'а ~сяыгснгоСОСН3 как душистое в.во при состав- лении парфюм. композиций и отдушек для мыла. Т. всп. 116'С, т. воспл.
!3! С, т, самовоспл. 243'С. л 4 хгор с БЕРГАПТЕН (4-метокси-ун-фуро)3,2-91хромен-7-он, 5-метоксипсорален), мол. м. 216; бесцв. кристаллы; т. пл. 189- 191'С; воэгоняется в вакууме; не раста. в воде, хорошо раста. в хлороформе, хуже-в спирта бензоле. Нитруется в ледяной уксусной к-те в н-положение к ОСН3-группе; при деосн, метилировании под действием Н! 1 образует бергаптол (т. пл.
277-278'С) с Изомеры Б.— изобергаптен (ф-ла 1; т. 1 пл. 224 аС) и аллобергаптен (П; т. пл. 0 0 0 206'С) 534 280 БЕРИЛЛИЙ ОСН О НСО х Б.— компонент бергамотного масла. Содержится в незредых плодах цитрусовых и корнеплодах нек-рых растений рода пастернак, изомеры — в корнях растений борщевик обыкновенный и бедренец камнеломка. Обычно выделяют Б. из растит. сырья. Синтезируют из бергаптола при метилировании последнего диазометаном или из апоксантоксилетина по Рнии: осн ОНС 8 СНСОСН НО О 0 ОСН, ОНС СН СООЫ« ~ 1 н,с,о,сн,со о о (С"'СО)'0 Бергаптол получают взаимод. 3,4,6-триацетоксикумарина с натрнйформилуксусным эфиром в присут.
СзН5ОЬ[а. Б. обладает мутагенным действием, стимудирует синтез медаиина в коже. Применяется в медицине как фотосенсибилизирующий препарат для лечения кожных заболеваний (внтилиго, гнездная плешивость и псориаз) Л«Гегерон «л «ес««е со«анне«на нер. с англ., 7. 7, М., М65; Аеъчооо.
5 ее) го М.з. [а о ], «Иаыгеа !960, «765, 76 5764, р. 4Ю-69. к.г. т рг«брел «. БЕРИЛЛИЙ (от греч. Ьегуйюп-умеиьшит. от Ьегуйоз — берилл; лат. Вегуйшш) Ве, хим элемент П гр. периодич. системы, ат, н. 4, ат. м. 9,01218. В природе встречается только один стабильный изотоп "Ве. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 0,90 1О 'о м', поперечное сечение рассеяния нейтронов 7,54 10 аа ма.
Конфигурация внеш. электронной оболочки 2зз; степени окисления 4- 2, + 1 (крайне неустойчива); энергия ионизации Вео Ве' ' Вез« соотв. 9,3227 и 18,2!12 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,5; атомный радиус 0,113 нм; ионный радиус Ве" 0,030 нм (координац. число 3). Содержание Б.
в земной коре 6.!О 4'4 по массе, в воде морей и океанов 6 !О ' мг(л. Известно 54 собственно бериллиевых минерала, важнейшие из них — берилл (и его разновидности — изумруд, аквамарин, гелиодор, воробьевит, ростерит, баццнт) ЗРеО А(,О« 68!О (14,0;,' ВеО), фенакит 2Вео. 8!07 (45,5;; ВеО], бертрандит 4ВеО 28!Оз Н,О (36,5;„' ВеО), гельвин (Мисре,2п)4[Боб!Ое]зб (11,0-14,28 Вео). Общие запасы Б. в рудах (в виде берилла и бертран- пита)-380 тыс. т (1980) Свойства.
Б.-хрупкий твердый металл светло-серого цвета с металлич. блеском. Имеет две кристаллич. модификации: ц-Ве-решетка гексагональная типа М8(а = 022866 нм, с = 0,35833 нм, г = 2, пространств. группа Рбз(ттс); П-Ве — решетка кубическая типа ц-Ре (а =0,25515 нм, пространств. группа [лг3пг); т-ра перехода ц. В 1277'С, дно перехода 2,1 кДжбмоль. Т. пл. 1287'С, т. кнп. 247! 'С; плоти. 1,816 г/см', жидкого 1,690 г/смз (1287'С); для шВе С,." 1644 ДжЯмоль. К), для ()-Ве 30,0 Дж/(моль К) (1555 К); АЙо„! 2,6 кДж/моль, Ано „324 кДжгмоль (298,15 К), АНо„ 309.9 «Дж/моль (2744 К); 5~7«а 9,50 Дж((моль К).
Ур-ния температурных зависимостей давления пара соота над твердым и жидким Бл 18 р(Па) = 7 22364 — 16498,359(Т вЂ” О 0004 7200 Т + 1,52356 18 Т; 18 р(Па) = 1668444 — 17051,58/Т+ 000002400Т вЂ” 1,60643 18Т. Температурный коэф. линейного расширения для Б, 99,9«гыной чистоты при 300-500 К 12 10 б К ' (параллельно оси с кристаллич.
решетки), 9.10 " К ' (перпенди- 535 кулярно оси с), для Б. с примесями (1,264",г (А1+ Мй)3 13,9 !О б — 19,6. !О б К ' (293 — 1373 К); температурныи коэф. объемного расширения 33,24 1О б К ' (273-323 К); теплопроводность для Б. 99,9",~-ной чистоты 2930 — 1464 Втйм К) (20 — 95 К), для Б. с примесями !1,264;~; (А! + М8)1 194-81 Вам К) (273-1273 К); р (в Ом м) 40 10-« (30 К) 66 10-а (293 К) !6 10-а '(600 К) 32 1О- (1000 К); температурный коэфф. р 6,6 1О ' К (273-373 К); т-ра перехода в сверхпроводящее состояние для компактного металла 0,026 К, для тонких плевна полученных осаждением из газовой фазы, 5,0-8,2 К; диамагббитен, маги. восприимчивость — 1 1О е (293 К); стандартный электродный потенциал (Ве/Ве" ) — 1,7 В; у жидкого 1,444 Дж(мз (1560 К) Мех.
св-ва Б. в значительной степени зависят от его чистоты и способа термич. обработки; о„„„229-573 МПа, предел текучести при растяжении 213-277 МПа, относительное удлинение 0,36 — 15,8";;, модуль упругости 0,290-03!1 МПа, твердость по Бринеллю 1060-1320 МПа. Для повучения заготовок и изделий из Б, в осн. используют методы порошковой металлургии. Б, в жидком состоянии раста. во мн.металлах, напр в Аь Сц, Ге, Со, )э)ь Еп, не раста в М8. Твердые р ры образует лишь с нек-рыми металлами; наиб.
растворим Б. в сплавах с Сц (2,75;.' по массе), ЬП (2,7;.'), Сг (1,7Я р-римость сильно уменьшается с понижением т-ры, в результате чего сплавы, содержащие Б., способны к дисперсионному твердению. Компактный Б. устойчив на воздухе и не взаимод, с горячей и холодной водой благодаря образованию на его пов-сти пленки берилли« о«сида ВсО; выше 800 "С заметно окисляется.
Взаимод. с разб. и кони. соляной к-той и Н7504, при нагревании — с НХОз. С р-рами щелочей (с концентрированными — на холоду, с разбавленными — при нагревании) образует соли — бериллаты Мз) Ве(ОН)41, с расплавами щелочей-бериллаты М,ВеОа. При взаимод. с )э(а или [э)Н при 500 — 900'С получается нйтрид Везна, с С при ! 700-217)0'С вЂ” карбид Ве,С, с галогенами — галогениды ВеНа1,, с Р выше 750'С-фосфид ВезРа. В вакууме выше 700'С Б. восстанавливает КОН, при 270'С-ВаО, при 1075'С вЂ” М80, при 1400'С-Т!Оа до соответствующих металлов и при 270 С вЂ” 5ПС14 до 8!. С Н, до 1300'С не взаимодействует.
Ниже приводятся св-ва нек-рых соед. Б. Гидроксид Ве(ОН)з получают осаждением из водных р-ров солей Б. аммиаком или [э)аОН; в зависимости от условий осаждения гидроксид может существовать в разл. формах, отличающихся структурой и 1«римостью в воде. Он амфотерен; свежеосаждеиный реагирует с к-тами, с р-рами щелочей образует Ма[не(ОН)41. Из галогенидов Б. наиб. важен бериллил фшорид ВеГя Для ВеС), т. пл. 416'С, т. кип. 550'С; раста в воде (42,2"„' по массе при 20'С), спирте, эфире, Сб,; получают действием С15 на смесь ВеО и С при 650-1000'С; компонент расплавов при электролитич. получении Б. Для ВеВг, т.
пл. 488'С, для Ве1, 510'С. Сульфат ВебО и нитрат Ве(ХОз)з при обычных условиях существуют в виде тетрагидратов. Сульфат раств. в воде (29,7;э; ВеЯО4 при 25'С); мало гигроскопичен; при 400'С обезвоживается, при 547 — 600'С разлагается на ВсО и 8Оп Нитрат раста. в воде ~51,2;; Ве()э)оэ)з при 20'С|; снлъно гигроскопичен; при 60 — 100'С образует гидроксоннтра г переменного состава, выше 200 С или при 130- 300 'С в вакууме разлагается до Вео; безводную соль получают разложением Ве(ЫОз)7.21«704 в вакууме при 50'С.
Гидроксокарбонат-соед, переменного состава, образуется при взаимод, водных р-ров солей Б. с Ь[азСОз или (]с[Н ),СОз; с др. карбона гамп дает комплексные соединения. Действием карбоновых к-т на Ве(ОН), или гидроксокарбонат Б. получают оксисоли типа Ве4О(ООСК), представляющие собой молекулярные соединения. Наиб. важен о ко н а ц е та т Ве4О(ООССН,)б — кристаллы; т. пл.
284 'С, т. кип. 33! 'С, т. возг. 200'С (в вакууме), т. разл. 600-700'С; не раста. в воде, хорошо раста в орг. Р.рителях; промежут. 536 продукт при очистке Б. от др элементов перегонкой, а также при получении ВеО высокой чистоты. Для формиата Ве О(ООСН)„т. возг. 247-257'С (в вакууме). В водных ррах соли Б, гидролизуются. Получение. Б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
