Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 161
Текст из файла (страница 161)
пл 65-66'С (для моногидрата и гемигидрата 45-46 и 43-44'С соотвл р 12,58 1О ' Кл.м (бензол; 25'С)1; бен. зол-1,3-дисульфокислота-мол. м. 238,21; т. эата. 137'С. Б;сильные к-ты, напр, для монобензол80эН сульфокислоты рК 0,7. ри взанмод. с РС1,. ЗОС!„ЗОэС1„СОС15 или др. образуют сульфохлориды, со спиртами-сложные эфиры, напр. С4Н5ЗОэОВ. Прн плавлении со щелочами сульфогруппы замещаются на пщроксил; при нагр.
с КСХ до 80-100'С получают нитрнлы. Бензолпента- н беизолгексасульфокнслоты устойчивы к действию электроф. и иуклеоф. Реагентов. Сульфогруппа в Б. пасснвнрует ароматич. кольцо и является мента-орнентантом. Так, при сульфировании к-ты 1 высококонц. олеумом образуется только бензол-1,3- дисульфокнслота; дальнейшее сульфирование до бензол-1,3,5-трнсульфокислоты удается осуществить только при наср. до 275 С с 65У,-ньтм олеумом в прнсут. солей Нй; бензолмоносульфокислоту не удалось ацилнровать по рцни Фрнделя-Крафтса. Бензол-!,3-дисульфокислота при длительном нагревании в 90;мной Н,ЗО„при 235'С частично нзомеризуется в бензол-1,4-дисульфокислоту; равновесная смесь содержит 66;4 1,3-изомера и 34;4 1,4-изомера.
В пром-сти бензолмоносульфокислоту получают пропусканием перегретых паров беизола (1 50-160'С) через нагретую до 100-120'С 94 — 96'4-ную НэЗО4, выделяют в виде Ха-соли (т. пл. 490'С с разл.) Применяют в произ-ве фенола, а также как катализатор этернфикации, дегидратации, полимеризации и деполнмеризации. Способ получения бензол-1,3-дисульфокнслоты -нагревание к-ты 1 при 80'С с 655)-ным олеумом. Применяют ее в произ-ве реэорцина и аэокраснтелей. Беизол-1,2,4,5-тетрасульфокнслоту синтезируют гидролизом бенэолгексасульфокнслотм 10/-ной Н ЗО при 180'С; выделена в виде тетра-Ха-соли; вьжод 87,ы 71-ра плавления ее бензнлтиуроииевой соли 248-249'С Пента-Ха-соль бензолпентасульфокислоты получена кипячением гекса-Ха-соли бензолгексасульфокислоты с порошком Ге; выход 95,4;~;.
Т-ра плавления ее бензилтнуроииевой соли 146-147'С. Бензолгексасульфовислота получена взаимод. 2,3,5,6-тетрахлорннтробензола с ХаэЗОэ в присут. СпЗО; выход 75%. Выделена в виде тригидрата. Т-ра плавления ее бензилтнурониевой соли 231,5 — 232,5'С. В ИК- спектре отсутствуют полосы колебаний ароматического кольца.
Ленте В ар аннан Н. Н., Основ» спитом промыутавныт проиптаи п ерп. сптсиеа,4 пэп, м., с955; сптэру Опэ, химин ормничесант сселинсниа серы, пер с ипоп. м„с925; кнх-Овине енсус!арале, 5 ыь ч. 22 му„сре2, р 44. «.и. Лрые енаеп БЕНЗОЛСУЛЬ4РОХЛОРИДЫ (хлорангидриды бензолсульфокнслот, бензолсульфоннлхлорнды) Бензолмоносульфохлорид СеН ЗО,С! (мод м 176,62)-желтая вязкая жндкость; т. пл.
14,5'С, т, кип. 251,5'С (с разя.) 154'СДО мм рт. стх е('~ 1,3842, л/эсэ 1,5115; р 14,910! 10 зо Кл м (бензол; 20'С) Бензол-1,2-, бензол:-1,3- н бензол-!,4-дисульфохлориды СсНДЗОэС1) (мол. м. 27506)-бесиа. кристаллы; т. пл. 139,5, 630 н 143,0'С соотв., для 1,3-изомера т. кнп. 21! 'С/20 мм рт. ст. Бензол-1,3,5-трисульфохлорцц СсН,(ЗО2С))э (мол м 373,5)-бесца кристаллы; т. пл 143 'С. Б. легко разлагаются прн нагр. от 100 до 200'С с выделением ЗО,. Медленно гндролизуются холодной водой, быстро-прй кипячении в прнсут.
к-т либо оснований. Взанмол. с водным р-ром ХН нли (ХН,),СО, в присут. ХаОН, ХаНСО, илн др с образованием бензолсульфамидов, напр,: СсН5ЗОтС! + ХНз -е С4Н5ЗО2ХН2 + НО 516 БЕНЗОПИ РАНЫ 271 При р.ции со спиртами или фенолами превращ. в эфиры сульфокислот, напр. СоН,БО ОК' (см. Сульфонаты) Бен. золмоносульфохлорнд нитруется в мата-положение азотной к-той в олеуме.
В иром-сти бензолмоиосульфохлорид получают взанмод бенэола с избытком хлорсульфоновой к-ты при 30-35'С, бензол-!,3-дисульфохлорид — из м-бензодднсульфоиата Ха и РС!, илн из бензолмоносульфохлорнда и НБО С1. В лаборатории Б. синтезируют взаимод. бензолсульфокислот с РС19 или СОС!2. Бензолмоносульфоклорид — сырье для получения бензолсульфамнда и метилового эфира бензолсульфокислоты, широко применяеммх в производстве красителей и лекарственных веществ; исходный продукт для синтеза хлорамина Б. Из бензол-1,3-дисульфохлорида получают беизол- 1,З-дисульфогидразид, применяемый в производстве порофоров.
лнаьг 1льнаала агите1орали, ва х, чгнгяыи-н.у., 1974, 3. 417, 42а Н.И Лрнааааоаа. БЕНЗОНИТРИЛ (нитрил бензойиой к-ты, фенилцианид) С4НлСХ, мол м. 103,13; бесцц жидкость с миндальным запахом т. затв. — ! 28'С, т. кип. 391,! 'С, 69,2'С/!О мм рт. стд е(42 1,0051, ирка 1,5289; ур-ние температурной зависимости давления пара: 1йр (мм рт. ст.) = 8,2457 — 2481,6/Т (303-463 К)! 9„4,20 МПа, г„, 426,2'С 7! 1,24 МПа с (25'С) и 0876 м(г(а с (50'С); р 1301 !О о Кл м; к 25,2 (25'С); 7 39,0 МН/м; боер 2188 КДж/моль ЬНое р 362 МДяг/моль; Ср 1,845 кДж/(кг.К) (22 — 186'С). Смешйвается во всех соотношениях с ацетоном, беизолом, хлороформом, этилацетатом н др орг. р.рителямн, плохо раста в воде (1% при 100 С); хорошо растворяет неорг. соли, напр А1С1з, РеС!з, АНХО,.
Образует азеотропные смеси с фенолом (20% Б.) фенилацетатом (51%), этилкарбаматом (43%) с т. кип. 192,0, 189,5, 182,! С соответственно. По хим св-вам Б.-типичный ароматич. нитрил. Вступает в р.ции с Участием группы СХ (гидролнз до бензойной к-ты СаН,СООН нли бензамнда С4Н,СОХН„восстановление до бензнламина С4Н СН,ХН,) й бензольного ялра (напр, галогенирование, нитрование). В присут.
оснований тримеризуется с образованием 2,4,6-трифеннл-1,3,5-трназнна, т, нах киафеиина. В небольших кол-вах Б. содержится в кажут. смоле. В иром-сти его получают в оси окислит. аммонолнзом толуола при Б.-неустойчивые соек.; под действием окислителей в кислом р-ре образуют соли бензопирилия, напр.: При окислении КМпО4 Б. превращ. в кумарины или хромо- ны. Действие Н,Ог в щелочной среде и фотохим.
р-ция с синглетным кислородом приводит к расщеплению ци- кла, напр: ОК СООН ег Ой О ат Ой КО ОН При каталитич. гнлрировании производные 2Н- и ЗН-хро- менов образуют хроманы, напр.: ( г,а4-а К й Б, легко присоединяют нуклеоф. агенты в положение д реактивы Гриньяра-в положения 2 и 4. Хромоны устойчивы к действию злектроф. агснтож Нитруются в жестких условиях в положение 6; под действием света присоелиняют алкеиы по двойной связи гетерокольца; вступают в р.цию с альдегидами; прн взаимол. с гидразином образуют производные пиразола; при р-ции с Р,бг дают спотк тиохромоны н 44-дихлорхромены по схемам; 5 й' рева НХ О Х О нн,нн, С! С! й (СОС!) К 300-450'С (кат.— оксиды Мо, Бп или Ч) в небольших кол-вах -дегидратацней бензамида нли бензоата аммония.
Последний метод а также способы синтеза Б, дистилляцней бенз- К альдоксима СоНаСН=ХОП с уксусным ангидридом или нз хлористого фениллиазония ОН +КСН СНСНΠ— ~ К вЂ” С ОН Н вЂ” С О Н АгСНО ) С4Н9Х2С1 по Рнии Занлмейера используются 0,Х„ в лаборатории, Б.— сырье в произ-ве гуанамино-формальдегидных смол; азеотропный агент при разделении смеси нафталина с алкилнаф- К талинами; р-рнтель хлориров. каучуков, нитратов и апетатов целлюлозы. К О СН=СН вЂ” Аг Для Б. т. всп. 79'С.
Умеренно токсичен; ЛДло 800 мг/кг (крысы, перорально) 2Н-Х ромены получают нагреванием произ водных реЛатг Знльбернан Е, Н, Реаконн ннгрнлон. М 1972: Кгж-Огзтее ооеге1орееггь з ел. е, 17, н,т„1991. С,К. Сн р а ЗОРПИНа С НсиаСЫЩ. аЛЬДЕГИЛаМИ В ПРИСУгетенн ПИРИ- дина: БЕНЗОПИРАНЫ (хромены) Существуют только в виде производных двух нзомеров-бензо-и-пирана (2Н-хромеиа, Он ф-ла 1) и бснзо-7-пирана (4Н-хроълена, П). Важнейшие производные; беизониуилия соли, кумприн (П1) и бензо-у-пирон (хромон, 1Ч) 1 О 518 ("'С~ ! 517 (..(.3! ('.3.7.
(.3..7 2,2-Дизамешенные синтезируют нз салицнлового альдегида и 1,1-диарилэтнлена в присутствии НС!О4 и СНЗСООН. ОН и — СН10санеч + с сн СНО и — СН20сане~ СаН,ОСНз + 1СН1 ССНО -» -Ив — И. сЯ Поввтвтель Фтвлмии т. «л., 'С т. виль 'С ро-щ 515-51 7, 175/17 мм рг.сг. (а25 юбж 55 зш, Ио, 255 40-41 114,0,55 мм рт. ст. (ЗЛВ Ю™ 2,7 Зпг ЗЛ, 256, 276 », Кл м К.(вода, 25 Су ам в уа спектре, «м Ннвынт 519 520 272 БЕНЗОПИРЕНЫ СаНеОСН7 ЗН-Хромены получают действием уксусного ангидрида нлн Ха,БО на б(о-гидрокснфеннл)(тнлалхял- нлн арнлкетоны по р-цнн: О:."„....=, ("С- —.";, ОН вЂ” ('..С.3- Хромон синтезируют мягкнм окислением хромана; его пронзводные-конденсацней фенолов с эфирами )3-кетокнслот: О в На,СНвСОСН1СООС,Не Н+ ОН СН Структура Б.— фрагмент нек-рых алкалондов, флавонондов, токоферолол антоцяанол Пронэводные хромена н хромона относятся к витаминам группы Р (рутнн, квертлцнн, рамнетян), являются спазмолвтнч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
