Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 157
Текст из файла (страница 157)
бензнна каталнтич. риформинга или бензин прямой перегонки малосернистых нефтей (бензин «галоша»). Используют как р-рнтель в произ-ве резиновых клеец Б.-р. для лакокрасочной иром-сти — высококипящнй прямогонный или гидроочищенный бензин (уайт-спирит) Применяют в произ-ве лакокрасочных материалов, в т.ч. быстровысыхающих лаков и масляных красок. пленкообразуюших нефтяных составов длв защиты металлич. изделий от коррозии, а также пленкообразующнх на основе растит.
масел (олиф). Б.-р. длк промышленно-техн. целей-прямогонный деароматизнров. бензин (нефрас-С). Используют в произ-ве искусств кож, лля хим чистки тканей, удалении маслянисто-смолистых загрязнений с деталей авиац. двигателей, расконсервации и обезжирнваиия изделий и т.д. Экстракционный Б.-р, — деароматизированиые (гексановые) фракции бензина каталитич. риформинга (платформннгв) или прямогониого бензина. Применвют длв извлечения из семян (подсолнечника, сон и др.) масел н их рафинации. Л и.
Чсрнопуков Н.И, Очистка н развслс вс нафтаного смрьа, произ олство товарных нсф ровуктон б изл„ы„1978: тосаримс нсфтснролукты, св До ва н примсиснис. Сора очн к, под род. В.М. Шмнвннк ва, 2 изл. М, !978; Хнмматология в гранланскои авиаиин, М, 1983. с, 121-32 В Г. Гллрм БЕНЗО- И МАСЛОСТОЙКОСТЬ полимерозь нх способность противостоять длит. воздействию бензина, др жидких углеводородных топлив н(илн) масел.
Контакт с этими средами вызывает набухание полимеров (иногда до песк. сотен г), приводящее к ухудшению их мех, св-в и изменению размеров изделий. Как правило, Б.- и м тем выше, чем больше полярных групп в макромолекуле полимера и чем более упорядочена его структура. К бензон маслостайкнм полимерам относятся, напр., полиаьснды, пентапласт, поливиниловый спирт, отверждениые фенои аминопласты, полисульфидные, бутадиен-нитрнльные, фторсодержащие каучуки. Критерий Б.- и м полимера-относит, изменение массы, линейных размеров, прочностных, деформационных или других св-в образца после его выдержки в определенной среде при разл. т-рах до достиже- 502 264 БЕНЗОГЕКСОНИЙ ХНК' + ) 'ХСН,СН,В, "С' К СК" о К К' К С 0 НХ К ч ~-Х К" К" Производные 1,4-Бс напр диазепам, оксвзепам, хлордиа- зепокснл,-транквилизаторы.
Лвы.. Богатсвна А.ц, Аидроиатн СА„Головнино Ня„тргисввлв- заторы. ГРЬБсвздиазсвнны н родствснныс струисты, К !рва В. Р. Свынысввн 1,З-БЕНЗОДИОКСО3(, мол м. !22,1; бесцв. жидкость; т. пл. — 18 'С, т. кип. 60'С/9 мм рт. сг„173-175'С; г(в4о 1,1972, лзпо 1 5400, Р 333 10-зо Кл,м. гноим -41,2 кДж/моль, Ьн~гор 3438 кДж/моль; а ' г плохо рвота. в воде, смешивается с орг.
р-рнтелями. По хим. св-вам 1,3-Б. подобен алкильным эфирам фенолов н 1,3-диоксалану. Бромирование бром- ной водой приводит к 5,6-дибром-1,3-Б., взанмод. с Х-бромсукцинимидом, С12 или Вг, в СНзСООН, нитро- вание и ацилироваиие по Фриделю-Крафтсу-к 5-заме- шенным, формнлирование под действием форманили- дов и глиоксилоиой к-ты-к 5-формил-1,3-Б. (гелиом- ронину). С РС), 1,3-Б. образуют 2,2-дихлорпроизвод- ные; под действием диазоуксусного эфира происходит расширение цикла: г + Х,СНСООС,Н,— СООС,Н, Металлоорг. соединения, напр ВпЫ, СН,МКВг, а также А)Вгз раскрывают кольцо, напр.: ~ц'/ ы сн Налкнслоты и Н,О, окисляют атом Х в положении А Атом кислорода карбонильной группы легко замещается на серу, что используется для синтеза производных с анне- лированными гетероцикламл напр.' СД вЂ”:.:..
С~~ —,::;:.: снснс! Г ° — С~~ — ( ('() К К и на сорбцнонного равновесия. Из-за непостоянства состава Эти соединения, а также 2-алкиламиио-3Н- иром, топлив и масел для оценки Б,- и м используют обы- 1,4-бензодиазепины получают из Х-оксидов чно т. наз. стандартные среды (напр, смеси изооктана и то- 2-хлорметилхиназолниов: луола в разл.
объемных соотношениях3 Л г Зуев ю.г„разруысннс оалнысров вол дсвстаисы агрсссивныг сред, 2 ныз, М 2922. Н.Н. Ланов. БЕНЗОГЕКСОНИИ ~1,6-6нс-(триметиламмоний) гександи- (~ ~г ) !'Сзз с беизолсульфонат) ((СНз)зХ(СН2)сХ(СНз)212СоН,ЗО, . ф' и' К !4 К мол. м. 51 6, 7; бесцв.
врисраллы со специфич. Х СНС! 0 запахом; т. пл. 196-202'С; легко раств. в 0 К воле, мало-в этаиоле, не раста. в эфире ХНК" ХН3(в и ацетоне. Получают Б взаимвд. 1,6-6ыс(диметиламнно)гексана с СсНзбОзСНз. Б.— К' Рс уз гаиглиоблокируюшее ср-во, применяемое прн ~ /У спазмах периферических сосудов, гнперто- К Х к нических критик, взвенной болезни желудка н 12-перст- ХО ной кишки. Б А. Мсдасдва К 1,4-БЕНЗОДИАЗЕПИН. В сноб. виде не выделен. Из про- Синтез 1,2-дизтгдро-ЗН-1,4-бензодиазепинов основан на преизводных наиб.
изучены 1,2-лигндро-1,4-бензодиазепии- враш ароматич. аминокетонов: ДЗН) оиы с ароматич. заместителем в положении 5 (ф-ла 1), к-рые не рвота. в воде, хоро- 0 шо рвота, в апротонных р-рнтелях. Обладас гг ют слабыми основными св-вами. Нитруются в положение 7, а если оно занято †мвва- Н О положение фенильного заместителя. Даль- Х нейшее ннтрование идет в положение 9. Галогенирование под действием С), (в прнсут.
ЕеС)з1 ХаОС! нли Х-бромсукцннимила идет соотв. в положенив 7, 1 или 3. При действии ХНзС1 происходит аминирование в положение 1. Алкилироиание н алкокснлирование идут в положения 1 и 4, реже — в 3. Гидролиз часто сопровождается перегруппировками, напр.: 1,2-Дигидро-1,4-беизодиазепин-2(ЗН)-сны м. б, получены окислением амииометилиндолов: 0 2 2 503 0 „,. „Омквг ОСН2СНз Б.
получают нагреванием пнрокатехина с СН,С!з, СН2Вг, СН212, СН2ВгС! илн метнленсульфатом при !00-140'С в йрисут. оснований: ОН + СН,С1, — !з-р. ОН ' ' -Нс! Аналогично синтезируют производные 1,3-Б«к-рые можно получить также взаимод. тетрабром- нли тетрахлор.а-хинонов с диазометаном. Нек-рые производные, напр; гелиотропнн, выделены из растений. 1,3-Б, и его производные используют при синтезе алкалоидов, отдушек в парфюмерной и кондитерской иром-сти (гелиотропнн, сафрол), лек препаратов (хлорида котарнина, гидрохлорида ликорина) инсектнцидов (беытиокарб и лр.), сыиергисга гербвцидов — пипероиплбутокснда. Линг д в у вы ас В.
К. [» ир], «Хинин гсгсроинкинчыкик асспннсннаь 1979. Кч 9, 1НЗ-Ю; 1аопп16 св С. [ив ], «Росе Сов»вас гоисовокэь 195 1, ч. 19, УЕ 5, р 657-66. В В Микул«нани БЕНЗОИЛАЦЕТОН (1-фанни-1,3-бутандиол ацетилбеизоилметан), мол. м. 162,19; бесца кристаллы с резким запахом т.
пл 61'С, т. кип. 261-262'С !34-136'С/!6 мм рт.ат.; г(во,с 1'044 нбу,в 1 5678. 7 39,1 10 1 Н/м (69'С)1 АНксвг 83 88 кДж/моль (26,5'С); РК„8,72 (вода; енольная форма) Раств. в спиртц хлороформе, бензоле, диэтиловом эфире, трудно-в воде. В твердом состоянии и парах существует в виде енола (99%), в расплавленном медленно переходит в дикетон: С6Н5ССНаССНв ев С5Н5С=СНССНз ')) *~) О О ОН О С а-метилфеннлгидразином в среде эфира при 20 С Б, превращ.
в монометилфенилгидразон (т. пл. 78 — 79'С), с ионами металлов образует внутрикомплексные соединении, напр.: С,н„, АС,Н, СО О-С сн, сн, Атом Н метиленовой группы Б. замещается ыа Ха и затем полученное саед. легко бензонлируется с образованием ацетилдибензонлметана: СвН5СО СвН5СО С5Н5СО ,СН2 СН Ха СН-СОСвН, СН2СО СН5СО СН СО Под действием Н, в присут. Сц прн 350'С из Б. образуетая ацетофенон и ацетальдегнд, в присут. Хй при Л)0'С вЂ” бутилбензол. Б.
хлорируется на холоду в среде хлороформа до 1-хло[ь!-бензонлацетона, ннтруетсв смесью НХОэ и Н,БОа при — 1О'С до З-нитробензоилацетона. В иром-сти Б. получают конденаацией ацетофенона с зтилацетатом в присут. С,Н,ОХа при 85 — 100'С; выход 50» Лаб. метод синтеза: пропускание ВР, через смесь ацетофенона с уксусным ангидридом при охлаждении льдом; выход 83%. Цветнаа р-ция: красное окрашиваиие с ГеС15. Б.— душистое в-во в парфюмерии; реагент длв концеытрированив, зкстрзкциоыного и хроматографич. разделенна и экстракционно-фотометрич. определения Мо(У!) Ре(1Щ Со(1Щ Мп(П1) и дрл пределы обнаруженив 0,01 мьт/мл-001 мг/мл Н.Н.
Аут л наса БЕНЗОИЛПЕРОКСИД (перекись бензоила) (СсН,СОΠ— )2, мол м. 242,23; бесцв. кристаллы. Решетка орторомбическаа (а =0,891 нм, 6= 1,424 нм, с = 0,940 нм, 2 4, пространств. гпчупла Р212121)! т. пл. !06-108'С (с разл.); г(~м [,334; АНсгор — 6546 кДж/моль; р 5,33 1О о Кл м; не раста.
в диэтиленгликоле, кремнийорг, жилкоствх, плохо раста. в керосине, петролейном эфире, раста в простых и слоукных эфирах, виннлхлориде; р-римоать (в %)1 в ацетоне-!5,7; метилэтилкетоне-16,0; бензоле — 15,8; стироле-!2,5; метнлметакрилате -!2,7; этаноле-1,2. Структура молекулы приведена ниже (длины свазейв нм): 505 БЕНЗОИЛУКСУСНЫЙ 265 В ИК-спектре: чсо — оо — со 997 ам ', чс-о !792 и !768 см ', чс о 1224 см '; в спектре ЯМР '5С величина хим. сдвига карбонильного углерода бс-о 161 м,д. ' (относительно тетраметилсилана).
Термнч. распад Б. в р-рах осуществляется по схеме: (С,Н,СОΠ†)2 -+ -л 2Свн,— С(О)О' — 2С5Н; + 2СО„. ООРазУюшиесв Радикалй могут индуцировать распад Бд знерпчв активации термич. распада в бензолес мономолекуларного 128,4 кДж/моль, инлуцированного 105,4 кДж/моль. Для 0,2 М р-ра Б. в бензоле Т„, 15 ч (70 С), 2,2 ч (85'С) н 0,4 ч (! 00'С). Б. гидролнзуется до С5Н,СОООН и С,Н,СООН.