Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 158
Текст из файла (страница 158)
Окислвет фасфины Е5Р до Е,РО, сульфиды — до сульфоксилол Эпоксидирует олефины, С фенолом образует а-НОС6НсОСОС Н,. Нитруется НХО5 до ы-нитробензоилпероксыца. Разлагается под действием ионов переходных металлов, щелочей. Получают Б. действием бензоилхлорвща на водно-щелочной р-р НкО2; побочно образуется СвнвСООН Содержание Б. определяют иодометрически в среде ацетона на холоду. Выпускают Б. в вице враыул (98% Б) влажного порошка (22-28% Н2О), паст на основе диметнлфталата, трикрезилфосфата, сйликоыового масла (Маг Б.) Применввот как инициатор рвдихальной полимернзации, источник фенильных радикалов в орг. синтезе, отвердитель полиэфирных смол, вулканизующий агент, отбеливатель жирон, масел.
Б. легко воспламенвется и горит с большой скоростью; в большой массе горение переходит во взрыв. Взрываетсв также ыри нагр н мех. воздействии (при содерхинии воды выше 20Л устойчив при ударе и тренин). Воспламеияетсв при контакте с нек-рыми орг. в-вами и под действием минер. к-т. Вызывает ожоги кожи и слизистых оболочек; ПДК 5 мг/мз. Линг А иго»овский П Ч., Оргаиичссвнс псрскисныс ниик»агоры, М„!972. В. Л, Ан нона ск О. БЕНЗОИЛУКСУСНЫЙ ЭФИР (этиловый эфир беизоилуксусной к-ты, этилбензоилацетат) С6Н5СОСН2СООСкН5, мол м.
!92,22; бесцл вязкая жылкость; т. кип. 265-270 С (с разлЛ 137'С/4 мм рт, стц 185 1,!!06, ибв 1,5254; очень плохо раагв. в воде, легко-в спйрте, эфире, бензоле, хлороформе, СС1с. При кипячении с Н2О или разб. Н28Оа разлагается до СО2, этанола и ацетофенона Атом водорода СН2-группы замещается на Ха, благодаря чему эфир легко алкилнруется и ацилируется, например при кипячении его Ха-производного с С,Н,1 образуется этилбензоилуксусный эфир.
Б.з. конденсируется с альдегидамн, напр.." ~свнвсос — СООС,Н, С5Н5СОС Н2СООС2Н5 + С5Н5СНО СНСвН5 Свн5СОСН вЂ” Соосвнв сне н с,н,сосн — соос,н, Прн нагр. Б. э. с ароматич. аминами в инертном р-рителе получают арилиды, применяемые как азосоставляюшие в прона-ве азокрасителей: Свн,СОСН2СООС,Н5 + АгХНг ~ ' С,Н,СОСИ,СОХЙА + С,Н,ОН При взаимод, с арилгидразииамн в спирте образуютсв арилгидразоиы, циклизующиеся в 1-арил-3-феннл-5-пнразо- 506 2бб БЕНЗО ИЛ лоны, используемые в иром-сти как цветообразуюшие ком- поненты для кинофотоматериалов: С,Н СОСН2СООС Н + АгНН вЂ” КН С Н вЂ” С вЂ” СН и а !! ! 2 Ру С О Н Аг — и- СН вЂ” С вЂ” СН и а ! ! к Н СООСгН НН Аг Аналогично Б.з.
реагирует с гидроксиламином, превращаясь в изоксазолон (ф-ла 1). Реакция с резорцинам в присутствии Н28О4 приводит к 7-гидрокси-4-фенилкумарину (П), т~ 'и' С-О с н-с — сн Н С О ~О/ Я СаНп С о-фенилендиамином или его замешенными Б.з. взаимод. с образованием производных бензимилазолаг НН, О В +, С вЂ” СН,— г-ОС,Н, — эННа ОС,Н, — ' Е-' С вЂ” СНгСОСоНп Н Н В иром-сти Б.з.
получшот азаимод. ацетоуксусного эфира с беизоилхлоридом в щелочной среде с послед. отщеплением ацетнльной группы при обработке водным р-ром смеси )тгНз с )ч!Н4С1; выход 94,5%. Б.з.-фиксатор запаха в парфюмерии (запах фруктов). Для Б.э. т. всп. 141 'С, т. самовоспл. 260 С. ПДК 70 мг/мз (расчетная). Н. Н. Армииииоии. (ч(-БЕНЗОИЛ-)ч(-ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИН ()ч(-гидроксн-)ч!-фенилбенэамид, БФГА) С4На)ч!(ОН)СОС4На, мол. м. 2!3,14; бесиа кристаллы, т. пл.
!21-122'С; плохо раста. в воде, умеренно-в этанолц бензоле и диэтнловом эфире. Значительно устойчивее к действию окислителей и света, чем купферон. В водном р-ре рК, 8,15 (25'С). В спектре поглощения ) авг 255-260 нм (при рН 2). С ионами металлов БФГА образует плохо р-римые в воде комплексные соед. белого цвета. Многие комплексы экстрагируются неводными р-рителями. БФГА получают взанмол.
фенилгидроксиламина с беизонлхлоридом. Применяют как реагеит для экстракционного разделения, экстракпнонно-фотометричи экстракционно-титриметрич. и гравиметрич. определения мн. металлов. лн г пнинпинкоп.т„Оргаиучн! реактив» в ваоргаи1чному внанпк кны 1972; Мауимиагах, 1Ч-Ьиюоу1раипувуигоку1аммо апд гм апнопига Оку; М У„-[а о.), 1972. А.Т. Оияи кива БЕНЗОИЛФТОРИД (фторангидрнд беизойной к-ты) СоНаСОР, мол. м. 124,11; бесцв. жидкость с запахом горького миндаля; т.
пл — 28,5'С, т. кип. 156'С, 46'С/12 мм рт. стл г(42п 1,1490, лба 1,4988; е 22,7; раста. в бензоле, эфире. По хим. св-вам — типичный представитель фторангидридов карбоноаых к-т. Получают действием безводного НР или фторидов металлов на С4Н,СОС!. Ограниченно применяется в лаб, практике для синтеза фторанпщридов орг. и неорг, к-т. Обладает лакрнматорным действием. А.Ю. Воикокгк а. БЕНЗОИЛХЛОРИД (хлорангидрид бензойной к-ты) СпН,СОС1, мол. м. 140,52; бесиа. жидкость с острым запахом, дымящая на воздухе; т.
пл. — 0,5 С, т. кип. 197,2'С; плоти. 1,212 г/смэ (20'С); и!эо 1,5537; давление пара (кПа]; 507 0,3 (73,0'С), 13,3 (128,0'С), 53,3 (172,8 'С): ЬН~ггор — 3279,9 кДж/моль; е 29(0'С). Раста. во всех соотношениях в эфире, СЗ„бенюле; легко гидролнзуется кипящей водой и р-рами щелочей (холодной водой — медленно) до бензойной к-ты. Атомы хлора в Б.
очень подвижны, Б. восстанавливается Н, (кат,-Рд) до СпН,СНО, замещает подвижный атом Н, напр в спиртах, аминах, на бензоильную группу (р-цня Шоттена-Баумана). Конденсируется с араматич. углеводородами в присут, зквнмолекулярного кол-аа А!С! с образованием диарилкетонов (р.ция Фриделя— Крафтса), взаямод. с )ч)а 02 при 0'С, давая бензоилпероксид, В пром-сти Б. получают: а) фосгенированнем бензойной к-ты при 140-150'С: С,Н,СООН + СОС1, -к С,Н,СОС! + СО, + НС) б) гидролизом бензотрихлорида избытком (2-3'г„') карбоновой к-ты (напри ледяной уксусной) в присут. 3-4;г; НаЗО4 или водой кат.-реС1з)1 СпНаСС1а + СНзСООН -и СоН,СОС) + СНэСОС! + + НС1 Процесс ведут прн 95-100'С и обычном давлении в эмалиров.
аппарате с мешалкой. Из реакц. смеси Б. выделяют ректификацией в вакууме; выход 90 — 95%. Побочный продукт — СН,СОС! (- 600 кг/т), к-рый также находит пром. применение. Лаб. метод получению взаимод. бензойиой к-ты с РС1, или 8ОС1,. Б.-бензоилирующее ср-во, в частности в синтезе индигоидных красителей; применяется также для получения бензоилпероксида, ангидрида бензойной к-ты. Б. горюч; т, самовоспл. 519'С, т. воспл 88'С, т. асп. 81'С; КПВ 81-99% Раздражает слизистые оболочки глаз, дыхат. путей, кожу; ПДК паров 5 мг/м'. г.д минорка БЕНЗОИН (2-гидрокси-1,2-дифенилзтанои, бензоилфенилкарбинол, ц-гидрокси-ц-фпнилацетофенои) С Н,СН(ОН)СОС„Н, мол.
м, 212,25. Для (+)-формы т. пл. !33-!34'С, ф +118,1 (ацетон; концентрация 1,3% по массе). Для ( — ормы т. пл. 134 — 135'С, [ц~бо — 118,18 (ацетон; концентрация 0,9%). Для рацемата т. пл. 137'С, т. кип. 343 — 344'С, 188 !С/! 0 мм рт, стд г(атзв 1,079; р 11,67 1О " Кл м (бензол). Окислит;восстановит. потенциал в водном спирте Еп — 1,420 В. Р-римость при 20'С (г в !00 г р-рителя): в воде — 005; эфире-(,!21 пиридине — 20; уксусной к-те при 1!О'С-! 50.
Оптически активные формы рацемизуются под действием минер. к-т и щелочей. Б. окисляется НХОз или О воздуха (кат.-соли Сп) в бензил; нагреванием с Й1 превраш. в дибензил С,Н,СН2СН2СвНв, под действием спиртов, насыщенных НС!,-в алкоксибейзоин СпНаСН(ОАйг)СОСоНи, при взаимод. с галогеиалкиламн в ДМСО в присут. щелочей-в 2-алкнл-2-алкоксибензонн; с гидрокснламином образует оксим, с формамидом-4,5-дифенилимицазол. В пром-сти Б.
получают бензонновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов); выхол 90 — 95%. Лаб. способ: из фенилглиоксаля н бенюла в припух. А!С) . Б.— промежут. продукт в произ-ве ПАВ; его алкокси- и алкнлалкоксипроизводные — сенсибилизаторы фотополимеризацни анпиловых эфиров прв получении лакокрасочных покрытий. Б, и его оксимы-реагенты для определения Еп, Сц Мо, )чу. Пылевоздушная смесь Е взрывоопасна; т.
самоаоспл. аэрогеля 350'С, аэрозоля 433'С; КПВ 18 г/мз, н.в.киигоип БЕНЗОИНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, взаимоц двух молекул альдегида с образованием ц-гидроксикетона (ацнлоина); О ОН „О 2ЕС ЕС вЂ” СНЕ Н Классич. Б.к.-превращение ароматич. альдегидов в ароматич, аиилонны (бензонны), катализируемое цианндами. Вместо последних можно применять мемрпянс-(диалкиламино)этилены (источники нуклеоф. карбенов) или четвертичные соли тназолия в присут. оснований.
С цнанидамн р-цню проводят в кипящем водно-спиртовом р.ре в течение 1-3 ч, Применение солей тиазолия в прнсут. триэтиламина позволяет осуществлять Б.к. в этаноле, диоксаие, ДМФА или без р-рителя при комнатной т-ре. Многие ароматич. альдегиды, с трудом или вовсе не образующие симметричные бензоины, легко конденсируются с др, альдегндамн, образуя несимметричные бензоины, причем СО-группа в последних располагается у кольца, несущего злектронодонорные заместители, напр.: ~~О д О си- РЬС «+ л (СНз)2ХС6Н4С ч Н Н Он О )! -з Р)3СН вЂ” ССбнсХ(СН3),-Л В присут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
