Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 154
Текст из файла (страница 154)
Конденсируется с ХНС и альдегндамн (катонами), образуя замешенные имидазолы. В иром-сти Б. получают окислением бензоина: а) О, воздуха (кат.— соли Сп); вьгход 97)г; б) НХОз при 90-95'С; выход 80-85%. Лаб. Метод-взаимод. оксалилхлорида с бензолом в присут. А!С! . Б.
и его дналкилкетали-ннсек. тициды, сенсибилизаторы фотополнмеризацин цшгиловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. н.д кср БЕНЗИЛАМИН (а-амииотолуол) ССНССН2ХН2, мол. м. 107,16; бесцв. дымящая жидкость с аммиачным эацахом; т. кип. 184,5 "С, 90 СД2 мм рт. ст,; г(за 09813, г(ссп 09272, в(~ба 1,5401; 71 1,78 МПа.с (21'С), 0295 МПа с (178'С); у 3982 МН/м (2! С), 31,7 МН/м (88'С); а 46 (20,6'С); хорошо раста.
в воде, спирте, эфире, бензоле. Образует аэеотропные смеси с анилином (т. кип. !86,2'С; 58% Б.), феиолом (196,8'С; 55% Б.), м-крезолом (207,2'С; 43% Б.). Б.-сильное основание (К 2,35.10 '). По св-вам близок аминам жирного ряда. Бще более сильные основания-его Х-алкилзамещенные, напр.
ССН,СН,ХНК Б. образует вгь дукты, напр. с бензолом (состава 1:3; т. пл. !53'С), л-крезолом (1:1; т. пл — 6 с) и муравьиной к-той (1:1; т. пл. 81'С). Дает соли с р-рамн карбоновых н минер. к-т, напр. монопщрохлорид (т. пл. 260'С с разлл раста в воде), сульфат (т. пл, 93'С), пикрат (т. пл. 194'СЗ Из воздуха поглощает СО,, образуя твердый карбамат. При взаимод. Б. с уксусной к-той получают Х-ацегилбенэиламин, при нитрованни НХОС-иитробензиламины (смесь орео-, малан пара-нзомеров в кол-вах ок.
8, 49 и 43% соотн); при каталитич. гидрировании образуется гексагидробензиламин С,Н„СН,ХН,. В иром-сти Б. получают каталитич. пглрнрованием бензоннтрнла (кат.-Х); 110'С; 2 МПа) нлн бензальдегнда в присут. ХН, (кат.— никель Ренея; 100'С; 15 МПа), а также взаимод. ХНз с бензилхлорндом Б.-промежуточный продукт в производстве катиониых красителей, лекарственных веществ. Для Б. т. всп. 65'С, т. васил. 390'С. г.н. Лига БКНЗИЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА, виутримолекуляр. ная перегруппировка 1,2-дикетоиов в а-гндроксикислоты под действием щелочей или алкоголятоа При этом из беизила (на примере этого соед. перегруппировка впервые была обнаружена) образуется бензиловая, нли дифенилглнколевая, к-та: "( )!. 'Г РЬ вЂ” С вЂ” С-РЬ О-С-С вЂ” РЬ вЂ” НО-С-С-РЬ бпсгрс Ь/ ! ! ОН Р!г ! и'НΠ— С вЂ” Ск "РЬ В случае использования алкоголятов образуются эфиры пцброксикислот.
Перегруппировка широко применяется для сужения циклов а-дикетонов, напр.: Эта р-ция позволяет, в частности, осуществшпь модифика- цию стероидов, напр.: сн -ОИ НООС Й Рь(ООСИ8СН5)4 0~ Й В нек-рык случаях в результате Б.п. и послед, обработки ее продуктов Н2ЯО4 получают кетоны, содержащие на олин атом С меньше, чем исходные: НО СООН О 1425О -т НООССН,ССН2СООН ' 'о НООССН2ССН2СООН вЂ” ИСООИ Л мл Обаак ор анииес аа м мик, пер. с англ, т. Х М., 198Х с.
673-741 5с1аап 5, еатгьаа3., атос Омгасаг бес«у яиапсг1у ке е сч 1960, . 14, 10 3, Р 221-35, и. В. Лукпшее. БЕНЗИЛОВЫЙ СПИРТ (феиилкарбинол) СаН5СН,ОН, мол. м, 108,14; бесцл жидкость со слабым приятным запахом; раста. в этаноле и других орг.
р-рнтелях, в жидких БОЗ и ХНФ р-рнмость в воде 04;; (др. характеристики приведены в табл.) Получают омь!пением бензилхлорида или беизилацстата водными р-рами щелочей, а также окислением толуола. Б. с. и его сложные эфиры содержатся во мн. эфирных маслах и прнр.
бальзамах; напр,, бензилацетатглавная составная часть масел гиацинта, жасмина, гардении, бензилбензоат-перуанского бальзама, бензилцнннамат †компоне беизойной смолы, перуанского н толуанского бальзамов; их свойства приведены в таблице. Бе из ила цетат С6Н5СН2ОСОСН, (мол. м. 150,18)-бесцл жидкость с запахом, напоминающим запах жасмина; рвота.
в этаноле, пропиленгликоле и других орг. р-рителях, почти не раста. в воде и глидерине, Способы получения: из Б.с, и СН,СООН; из СеН5СНЗС! и ацетата Ха или К; окисление толуола воздухом в прйсут. (СН,СО), О и др. Бензилбензоат С6Н,СН,ОСОС6Н, (мол, м. 212,25)-бесцв. жидкость с бальзамич.
запахом; раста. в этаноле, плохо — в пропиленгликоле, не раста. в воде. Получают из СеН,СНэС! и СбН,СООХа в присут. аминов, из метнлбензоата и Б.с. в прнсут. солы или МБО, нагреванием СбН5СНО с С,Н,СН,ОХа. Бензилсалицилат 2-НОСайсОСОСН2Сейе (мол м. 228,25)-бесцв, жидкость со слабым бальзамич. запахом; раста. в этаноле, плохо-в цропилеигликоле, не раста. в воде и глицерине. Получают из Б.с.
н метнлсалнцилата в присут. Ха.соли последнего, а также из салицилата Ха или К н СеН,СН,С1 в прнсут. СВОЙСТВА БЕИЗИЛОВОГО СПИРТА И ЕГО ЭФИРОВ Бои!и.мпеа г Ье эи алипилэт Бенэнлонннамат Бенэилбе юат Покаштель Бенэилоамп спирт т . "с. Т снп, 'Сумм рт.ст. даа н пара 120 СЗ па Т. п. С . т самоаоспл, 'С кпв, Х П!млелм аэрмаасмо тн, 'С Ш1н гукг — 35 2057760 1,0439 1,5396 1О гсо 400 0,99-1 5,5 87 145 глв -51,5 2!5,'760 1.045 1,50!О 13 1Оэ ао О,б-у, 65-127 Хео ЗЯ 3357760 3с Раэл 3! 19575 1,1066'" 24-26 208726 3,!707 1,5803 оо! !6! 441 0,67-2,2 165 197 2,23 21-22 3237760 1,1120 1,5680 аоз 147 483 0.68-2„2 156 386 г,в 112 ЗДВ 496 495 260 БЕНЗИЛОВЫЙ О О КОН НООССН,С вЂ” ССН,СООН вЂ” ь Длн «рмс прн акелеиии пепооально ' 6!!.
аминов. Бензилциннамат С6Н5СН2ОСОСН=СНС6Н5 (мол. м. 238,29)-бесцл кристаллы со слабым, но очень стойким бальзамич. запахом; раста. в этаноле, не раста в воде, пропиленгликоле, глицерине. Получают из СбН,СН,С! и Ха-соли коричной к-ты или из метилового эфира этой к-ты и Б.с.
Б.с. и его эфиры-душистые в-ва в парфюмерии и произве мыла, а также фиксаторы запаха и р-рители в парфюмерии (бензилбензоат, бензилциннамат и др.), компоненты пиш, эссенций (напри бензилацетат, бензилсалицилат) и спазмолитич. ср-в (бензилбензоат), фотозащитные соед, (предохраняют от ожогов) в косметич. препаратах (бензилсалицилат)3 )мрители лаков и др. Л.Л. Хай 9. Я-БЕНЗИЛТИУРОНИ)(ЗХЛОРИД (гндрохлорид 8-бензилизотиомочевины) С6Н,СН,БС(=ХН)ХН, НСЕ мол м. 202,71; бесцв. кристаллы; т. пл.
172-174 "С (для метастабильной модификации 146 — 148'С); ограниченно раста. в воде, плохо-в спирте, не раста. в орг. р рителях Шелочами разлагается до бензилтиола, в присут. Оа — до дибензнлдисульфида. Реагирует с С! в соляной к-те, даава бензилсульфонилхлорид. С солями карбоновых, сульфиновых и сульфоиовых к-т в водных средах образует соли, хорошо кристаллизующиеся из водного спирта Получают Б-Б. кипячением эквимолекуляриых кол-в бензилхлорида и тиомочевины в спирте. Применяют его как реагент на Соке, ХН е, для идентификации сульфоновых к-т (кроме аминозамешенныхй для выделения и разделенна карбоновых к-т, Л.Ф. Ка.ю еб, Н.Д. Чканшюе.
БЕНЗИЛХЛОРИД [(хлорметил)бензоЛ оьхлортолуол1 С6Н,СН,С!, мол, м. 126,59; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. — 39'С, т, кип, 179,3'С; плоти. 1,100 г/смэ (25'С); п(уп 1,5391; т) 1,28 мПа с (25'С); у 38,4 мН/м (15'С); давление пара (в кПа); 0,1 (22'С), 1,3 (608 С), 80 (1005'С), 26,6 (134,0'С); температурный коэф. объемного расширения 0,000972 К ' (0-30 С); теплопроводность 0,1380 Вт/(м К) (20 С) ' /3Н р 371 4 кД;к,'моль; 8 6 43 (! 9,9 'С). Б. неограниченно раста. в этаноле, хлороформе, бензоле, не раста в воде. Легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения атома С1, а также электроф. замещения атомов Н ароматич. ядра.
Под действием слабых окислителей превращаезся в бензальдегид; легко образует реактив Гриньяра. В иром.сти Б. получают жидкофазным хлорированием толуола при УФ-облучении нли в присут. 2,2сазо-бис-изобутнронитрила. Содержание Реа в толуоле и хлоре не должно превьшить 0,00002;~;. Процесс ведут при 60-75'С в эмвлиров. реакторе до достижения плотности реакционной массы 0,965 г/смэ. Б.
выделяют ректификацией в вакууме и нейтрализуют твердой ХаэСОз( выход 90— 955ю Лаб. метод получения: хлорироваиие толуола 802С!2 в присут. инициатора или хлорметилирование бензола. Применяют Б. для произ-ва бензилового спирта, сложных эфиров бензойной к-ты, бензилцианила, бензилцеллюлозы и др. Б. взрыво- и пожароопасен; т. всп.
60'С, т. самовоспл. 585'С; ниж. КПВ паров 1,157. Раздражает слизистые оболочки глаз и кожу; ПДК паров 0,5 мг/мэ. г.нмеакюе. БЕНЗИЛЦИАНИД (нитрил фенилуксусной к-ты, фенилацетоннтрил, и-цнантолуол) С Н,СН2СХ, мол. м. 1! 7,! 5; бесцв. жидкость с ароматич. запахом; т. пл. — 23,8'С, т. кип.
233,9+0,2'С, !07'С/12 мм рт. ст.; дго 1,018; л~п~ 1,5242; температурная зависимость давления пара (в мм рг. ст.) в интервале 333 — 508 К выражается ур-ниемг !8р(мм) = 84130 — 27946/Т; ц 197 МПа.с (25 С); у 4! 4 мН/м (20 С), 36,75 МН/м (60'С]; ц 1,16 1О '9 Кл м (бензол; 25 'С); 8 ! 8 7 (27 'С); ЛНо~ер 194 4 кДж/моль, А Но„ор — 4,28 МДж/моль; не раста. в воде, смешивается во всех соотношениях со спиртом и эфиром, хорошо раста.
в других орг. р-рнтелях. Вследствие наличия активной мстиленовой группы Б.-СН-кислота (рК, 21,3; ДМСО), образует соли со щелочными металлами. напр. С Н,СН(Ха)СХ и С6Н5С(Ха)2СХ, взаимол, с карбоннльнйми соед. (р-ция Кневенагеля): С6Н5СН8СХ + КК С вЂ” О «С6Н5С(СХ) Сйй + Н20 Для Б. также характерны р-ции с участием бензольного кольца и цианогруппы (см. нитрилыЗ В иром сти Б. обычно получают р-цией бензилхлорида с небольшим избытком ХаСХ или КСХ в водно-спиртовой среде при 75-85'С.
Добавки третичных аминов, Ха1 или К1 ускоршот р-шцо. Из реакционной смеси Б, выделяют ректификацией; выход 80-85',и С использованием катализаторов межфазного переноса, напр. бензилтриэтиламмонийхлоргща, выход возрастает до 94% Б. также м.б. получен окислительиым аммонолнзом этилбензола при 200-450'С (кат.-смесь оксидов Ч, БЪ и () или Сг): С6Н,СН,СН8+ +ХН +1,5О, — С Н,СН,СХ+ЗН О и взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
