И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 43
Текст из файла (страница 43)
д ту р. МЕТИЛХЛОРСИЛА)ВЫ, д. бгц й ф . (СН,)„Д!а„н где гп и я = 1 — 3 и т+ л С 4. Беспв. легко подвижные 125 МЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗА 67 жидкости (см. табл.) с раздрюкающим запахом. Хорошо раста. в орг. р-рителях. В спектрах ПМР хим. сдвиги атомов Н при атоме Рй находятся в области 5-6,5 м. до хнм. сдвиги метильных протонов- прн 0,5-1 м. д. СВОЙСТВА 08ЬТИ»цсЯОРСИЛАИОВ Мол. Т.нл., 'С Т.авп., 'С аР пВ Сосднпевве Метнлхлорсплан сн,пан„ днмстн чх.чорсп чан )СН,),Вести Метпллнхлоссплан Сн,зсг)хн Трпмстнлххорснлан !Си,),з~ет дпметпллнхлорсплан !сн,),пс), Ммнлтрнхлорснлап СН,ЗхС)х Ю,5Ы - 134 8,7 94,01$ — Н! 36 115,041 — 93 40,6 108,6Ы вЂ” 57,7 58 ! 29,067 - 86 70.2 0.935" 0,855 1,3850 1,105 1,4000 0,$58 1,3885 1,064 1,4055 1,275 1,4110 149,489 'Прп — 80'С.
По хим. св-вам-типичные органогагогеясилаиы. М. получают в иром-сти в реакторах кипящего слоя взаимод. СН,С1 с измельченным техн. кремнием в присут. 3 — 5% порошка меди (катализатор) и раэл. активирующих и промотирующих добавок (напра Еп, ЕпС1», А!, БЬ, Вх) при т-ре 260-360'С и давлении 0,3-0,5 МПа. Полученную сложную смесь продуктов рекгифицируют. Для увеличения содержания в продуктах р-ции соединений, содержащих свюи 8)П, к СН,С! добавляют НС1 или Н8!С!».
Анализируют М. методом ГЖХ, М, сйльно раздражают слизистые оболочки глаз, верх, дыхательных путей, Ко!87. Прп попадании на кожу вызывают ожоги. ПДК 1-5 мг!'Мз. М.-сырье лля получения разнообразных мономерных, олнгомерньгх и полимерных кремнийорг. продуктов. Объем а!правого произ-ва (без СССР) ок. 300 тыс, т/год (!985). Лмн Оппет «реьсннвортаннемчмх мсномерое, М., 1961; Хапанаыенлн Л. М ..
Авдрваноа К. А., Технолотпх»лементоортайпчсских мономсроа и оолнмероа, 2 пхд. М., !983. Е. Ф. Еусере мо. МЕТИЛПЕЛЛ(ОЛОЗА (метоцел, метофас, тилоза, валоцел и др.) ~СсН70»(ОН)»- (ОСН,) ). Наибольшее иром. применение цмеет М. с х = 1,4-2 (мол.м. 10000 — 250000)— твердое аморфное бесцв. в-во; тлл. 220-270 'С (с разл.), т-ра потемнения 190-200'С; плоти.
1,290-1,310 г/см» (25'С), насыпная масса 0,3-0,5 г/см'. Раста, в холодной воде (не выше 50 С), конц. муравьиной и уксусной к-тах, молочной к-те, горячих гликоле, глицерине, полнгликолях и их эфирах; нек-рые модифицир. сорта — в ДМСО и ДМФА, смесях низших спиртов с алифатич. хлорированньпеи углеволородами; не раств.
в большинстве орг. р-рителей, минер. маслах. В волных р-рах М. совместима с др. водорастворимыми эфирами целлюлозы, синтетпч. и прир, полимерами. Водные р-ры М. псевдопластичны, првхтнчески не обладают тиксотропными св-вами, характеризуются резко выраженной зависимостью вязкости от мол. Массы и концентрации Мо сгабялыпг при рН 2-12 и 20 'С.
При 55-56'С р-ры желатинизируются; ниже этой т-ры гель разрушается. Т-ра жслатииизации понижается с повышением мол. Массы М, и введением в р-р добавок (таннин, фенол, соли). М. гидролизуется с уменьшением мол. Массы в водных р-рах минер. к-т и щелочей в присут. О», подвергается фермептативному гидролизу при длит. хранении ее водных р-ров на воздухе.
Консерваиты р-ров-фенол и его производные, салициловая, сорбиновая, бензойная к-ты, их соли или др, производные. Введение в макромолекулу гидроксизтидьных и гидроксипропилъных групп способствует снижению т-ры плавления М., повышению т-ры желатинизации ее водных р-ров, совместимости с орг, р-рителями н солями. В водных р-рах М.-ПАВ; плоти. ! — 10%-ного р-ра при 20 С 1,0012-1,0245 г/см»; для 0,00! -1%-иых р-ров у 47-55 МН/м (25 С). Из водных р-ров М, получают пленки с 126 бв 635 МЕТИЛЭТИЛБЕНЗОЛЫ свойствА мвтнлзтнлБкнзОЛОВ м.м и-М Показатель — 95,55 161,305 0,8ЫЫ 1,49040 2,365 ! 23 !0-зо 0,02907 40,47 - 80.833 105,153 0,88009 1,50456 2,595 ! 97'1О-за 0,030 Ш 40,98 Тлл, 'С . таис, 'С ло с р, Клм.
7, Нгм АП„;ы кли7моль — 82,35 101,990 0,801 П 1,49500 2,265 0,60 10 0,02882 40,35 ным для ароматич. соединений. Раста, в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе, СС1„, не раста. в воде. М.— типичные ароматич. углеводороды: легко алкилируются, хлорируются, сульфируются, нитруются. Дегидрированием М. получают жетиидстирады (сомономеры в произ-не пластмасс). Прн дегидрировании из 1-метил-2-этилбензола может образоваться индан, превращающийся в инден, к-рый быстро дезактивирует катализатор дегидрирования М Смесь М, получают алкилированием толуола этиленом в присут. А1С! или Н,РО„на кизельгуре либо в присут. алюмосиликата.
При алкйлировании в присут. А1С1, получают смесь, содержащую (%) 50-65 м-М., 40-30 и-М. и 10-5 а-М. В продуктах каталитич. риформинга бензиновых фракций находится до 15% по массе ароматич, углеводородов Со, содержание М, в к-рых составляет 40%. Индивидуальные М. можно выделить из смеси ароматич. углеводородов сульфированием (соотношенне скоростей сульфирования дт-М. и л-М. в пределах 2 — 6) с послед. гндролпзом (соотношение скоростей гидролиза сульфокис- !27 и „, 60-80 МПа и относит. удлинением 10-15% (20*С; 50',)а-ная относит.
влажность воздуха). Пластификаторы для пленок — глицерин, гликоли, полигликоли н их эфиры. М, получают взаимод. целлюлозы с метилхлорцдом в присут. 1»(аОН (отношение реакц. способностей групп ОН в элементарном звене целлюлозы у атомов С„С, и Се— 3,5: 1: 2). Технол. схема включает: получение щелочной целлюлозы обработкой хлопковой или древесной целлюлозы конц.
водным р-ром ХаОН; взаимод. щелочной целлюлозы с метплхлоридом в автоклаве при 1,2-2,0 МПа; промывку горячей водой, сушку, дробление и упаковку порошкообразного продукта. Прспаративно М. может быть получена взаимод. щелочной целлюлозы с диметилсульфатом или метнлиодидом, а также целлюлозы с диазометаном или метиловыми эфирами ароматич. сульфокислот. М. качественно и количественно определяют с помощью хромотроповой к-ты или антрона. Для качеств, определения можно использовать осаждение М.
нз водных р-ров таннином в виде хлопьев. Для количеств. определения содержания групп ОСНз используют метод Цейзеля. М.-загуститель красок, пиш. продуктов, пластификатор асбопементиьтх композиций при зкструзионных методах получения строит, конструкций, загуститель и регулятор времени схватывания гипсоцементных штукатурных смесей, стабилизатор водно-жировых фармацевтич. составов, эмульгатор при суспензионной полимеризации винилхлорида и др.мономеров. Аэрозоли М.
взрывоопасны: т.носил. 360'С, ниж. КПВ 56 г1м'. ПДК 10 ьзгггм~, в воде рыбохозяйств. водоемов— 2 мгггл. Мировое произ-во совместно со смешанными эфирами (метоксиэтил-, мстилоксипропил-, метилэтилцеллюлозы) превышает 50 тыс. тгггод (1982). Впервые М. синтезирована В. Суидой в 1905. Лшл Роговии 3 А, Химик леллылозы, М, 1972, с 370-87, Цел»волова и ее лровзволлые, лод ред н Баяклза в л сегала, лср с англ, т 1, м,!974, с 419 475-78, т 2, с 103-15, Прокоэьева М И, !л др 2 «Пластнч маона», 1982, № 9, с 13-14 М В Прел«4ьеек МЕТИЛЭТИЛБЕНЗОЛЫ (этилтолуолы) СН,С Н С,Н„ мол м. 120,!9. Существует орпю-, левпю- и лара-иэомерй (соотв, 1-метил-2-этилэ 1-метил-3-этил- и 1-метил-4-зтилбензолы)-бесцв. жидкости (см. табл.) с запахом, характер- лот лт-М.
и я-М. составляет 16), а также низкотемпературной кристаллизацией. Для М. ПДК 50 мгггмз. Лшл Сулвмов А. Д,к!в«извод«зло аромвтвчсскик углеводородов из всфтаного сыр»к, М, Шзх с 213-!0, наваля Чг Зв, Вап!с П. С, Чги М, М, «Сащ Кот. Зс! Бйа», 1984, ч. 24, Н 3-4, р 597-612 В Л Лшгшше плш МЕТИЛЭТИЛКЕТОН (2-бутанои) СН,СОС,Н,, мол.м. 72,!2; бесцв. легколетучая жилхость с запахом, напоминающим запах ацетона; т.пл. — 86,3 'С, т.кип.
79,6 'С, 30 С/119 мм рт.ст4 лаа' 0,8054; ллз' 1,3788; давление паров при 20'С 9,5 кПа; АН„„4,27 кДжггг; р-римость в воде 26,8% по массе при 20'С (при 90'С вЂ” 16%), воды в М.— 12,5%; образует азеотропную смесь с водой (т.кип. 73,41 'С; 88,7% по массе М.); смешивается с орг. р-рителями. Обладает всеми хим. св-вами, характерными для алифатнч. квлчоиов.