И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Реакгпюнноспособных галогенфосфатов; для него характерны р-ции замещения и восстановления, напр.: НСООН (снзро,), СНзр(Б)С(2 СНзр(0)Аг2 СНзРНЗ СН,Р(0)(ОСН=СНК), сну(о)с(, М. обычно получают из СН,РС(„а также из комплекса СНЗРС13 ° А1С14 (Клея — Киннера-77дррена реакция): 02 (ем Игом НвозС1! СНзРС(2 СНзр(0)С!2 СНзРС(2 СНзРС(з'А!С(4 С удовлетворит выходами М. может быль также получен при взаимод. СНЗР(О)(НК ), с НС(, а также метилфосфоновой к-ты или ее эфиров с РС1, или СОС12.
М.-промежут. продукт в синтезе экстрагентов, компонентов моющих ср-в и др. лим Инфантьев э Б, х фосфарорганиче «их соелннммл, м, 1971, с 248-56, Пурлела Д, Вьигчаву Р, Химик органических соедннавнб фаафора, иер с рум, М, 1972, с 371-80, Юеммгмез К, !» а), г<даыи. Сиемз, 1981, увб 8 щ, Н 3 '8 2М'-Ы Г.И Дрозд МЕТИЛДОФА [2-метил-З-(3,4-дигидроксифенил)-1 -алании; долетит; альдомет), мол м.
211,22; бесцв, или желтоватые кристаллы; слабо раста. в воде и этаноле, не раста. в эфире и СНС13, Получают из (м-метокси-н-гидроксифенил)ацетона че- НО ' з СНЗССООН рез соответствующий амннонитрил с послед, разделением ан- НО жз типодов и гидролизом. Применяют для лечения гнпертонич. болезни, Снижение артериального давления сопровождается умсньшснисм сердечного выброса и сопротивления перифери 1. сосудов. Действие М.
основано на способности проникать через гсмато- 112 энцефалич. барьер и накапливаться в адренергич. нервах мозга, где метаболызируется сначала в ц-мегилдофамин, а затем в а-метилнорадреналян. Последний, подобно «досбедину, возбуждая аз-адренорецепторы, угнетает вазомоторные центры. Оказывает седативыое действие. Побочные явления (ортостатич. гипотония, днспепсич. расстройства) наблюдаются редко. Лып Харкеввч Д А, Фармакологва, М, 1980, с 234, Машковсквв М Д, Лекзрсгынные оредства, 9 взд, ч 1, М, !984, е 441 Р А Аыпшушр МЕТИЛЕНОВЫЙ ГОЛУБОЙ (метиленовый синий, метиленовая синь), темно-зеленые кристаллы с бронзовым блес- ком; раств.
в воде, этаноле, ые раста. в эфире, бензоле, СНС!з. ПолУчают окислением смеси н-(СНз)з)ч(СоН4)ь)Нз с )ь(азЗ,ОВ, окислением смеси образующегося продукта с С4Нз)ь((СНз)з (окислитель-)ь)азСгзО7 в разб. НзбО4) с послед. циклизацией действием СвбО4 И Обработкой ЙС1. Окислит.-восстановит. индихатор (восстановленная форма бесцветна, окислит.-восстановит. потенциал при рН 7 + 0,011 В, при рН 0+ 0,53 В); металлохромный индикатор для определения М8, Са, Сд, Со, )ч(1, Еп при рН 1О. Реагеыт для спектрофотометрич. определения бора в р-ре 1,2-дяхлорэтана при 645 нм (ниж.
граница определяемых содержаний 0,01 мкг); фотометрич, определения водорода, кислорода, перхлоратов и роданндов; экстракциоыно-фотометрич, определения Тз(17) в р-ре СНС1, в присут. динитропирохатехина ()ыы, ассоцната 655 нм, В „, 1,52.105). М. г; тиазиновый краситель, относится к классу основных красителей. Обладает низкой светопрочностью. Применяют для окрашивания бумаги, изготовления цветных карандашей, полиграфич. красок (в последнем случае обычно в ваде гидрата двойной соли с ЕпС1з), фаналевых лаков, для окрашивання препаратов в микробиологии, а также как наружный и внутр. антисептлк и антидот при отравлении цнанидами, СО и НзЗ.
Лам Назаренко В А (в др), «Ж аналит звмввь, 1982, т 37, в 2, с 252-56 ГМ чакке лат зшн от Игыпкаьзары Т В Чер шпаеа МЕТИЛЕНХЛОРИД (дихлорметан, хлористый метилен, хладон 30; фреон 30) СН,С1, мол.м. 84,93; бесцв, жидкость со сладковатым запахом; тйл. -96,7'С, т.кип. 40,1'С; гРео 1,336; лзпо 1,4244; Ср' 1,213 хДжДкг К); длина связи С вЂ” Й О,!068 нм, связи С вЂ” С1 0,1772 нм, углы НСН 112', С1СС1 1!1,8'; р для пара 5,4! 10 зо Кл м; энергия связи С вЂ” Н 407,52 кДж/моль, С вЂ” С1 330,12 КДж/моль; сЬН',з„ 336,4 кДж/кг (20'С), АН',з„,р — 446,85 КДж/моль (для жидкости), А/тгмаы — 87,86 кДж/молтс бо„, 270,13 Дж/(моль. К), т! 0,435 мПа с, 7 28,12 МН/м (20'С), В 9,08 (для пара-1,0065), р 0,23 !09 Ом м; теплопроводность 0,1523 Вт/(М.К); давление пава 5239 кПа(20'С), с„„,245'С, р„„,6,17 МПа, с/, 472 г/см .
Хорошо раста. в орг р-рителях, плохо — в воде (2"» при 20'С); образует азеотропную смесь с водой (т.кип. 38,1'С, 98,5е М ). М реагирует с хлором с образованием СНС13 и СС14 С иодом прн 200'С дает СН,1з, с бромом при 25-30'С в прнсут. А1- бромхлорметаи При нагр с водой гидролизуется до СНзО и НС1. В присут металлов УП1 гр. (Рд, Рс, 1«С!) гыдрнруется до метилхлорида и метана. При нагр, со спиртовым р-ром РСНз до 100-125 С образует гпдсдмптьлснтеглрашин. Р-ция с водньвм р-ром )ь)Нз при 200'С приводит к метиламину, муравьиной к-те н НС1. С ароматич.
соед. в присут А1С15 М вступает в р-цию Фриделя — Крафтса, напр, с бензолом образует дифенилметан. В газовой фазе реагирует при 270 аС с )ь)Оз по схеме; СНзС!з + )ч(Оз -ь СО + )ь)О + 2НС! М получают совместно с хлороформом хлорированием метана в паровой фазе прн 510 — 520'С и соотношении метан. хлор, равном 5:1. Непрореагировавший метан и образовавшийся метилхлорид 113 МЕТИЛИЗОТИОЦИАНАТ 61 после отмывки НС1, осушки, нейтрализации и компримирования реакднонного газа возвращаются в реактор. М., вьщеляемый ректификацией, вмеет чистоту не менее 99,7%. М. получают тавже жидкофазыым хлорированием метилхлорида при 80-90'С в присут.
Н,)ьУ-азо-бис-изобутиронитрила. М. используют для обработки фото- и клноплеиок, как р-ритель для сшгпщ красок, обсзжирнваниа металлич пов-стн, в качестве хладагеыта и как добавку к аэрозолям. Т, всп 14'С, т. самовоспл. 556'С, КПВ 12-22 ; ПДК 50 мг/мз (в воде водоемов санитарно-бытового водопользонания -7,5 мг/л). Произ-во в США 309 тыс. т/год (1988). Лам Промьвплаввыс кчороргаввчсскве вродуктм, под ред Л А Ошнва, М, 1978, Трегер Ю А, Карташов Л М, Крвшталь Н Ф, Оашвные аао. рр р р ЬМ,1984 ЮД Тргр МЕТИЛИЗОБУТИЛКЕТОН (4-метил-2-пентанон) СНзСОСНзСН(СНз)з, мол.м. 100,15; т.пл.
-84,7'С, т.кип 116 2 С' г/ео 0 8004; врзо 1 3962. с 298 3'С, р, „, 3,23 МПа, А/з6 ь 36,15 кДж/моль, СЬст~ о — 3749 к)дш/моль; т) 0,06 Па с; плохо раста. в воде (1,7еуо), хорошо-в орг. р-рителях. Образует азеотропные смеси с водой (ткни. 87,9'С, 75,7о М.), толуолом (110,7'С, 3' ), изобутанолом (<115)С, <65' ). Анализируют М. в виде семикарбазона (т.пл. 132-134'С), 2,4-динитрофенилгидразона (т.пл. 95'С). Очшцают через пщросульфитное соединение. По хим. СВ-ВаМ М.— тИПИЧНЫй ПрЕдСтаВИтЕЛЬ апнфатИЧ. Ккзяоипо.
Прн окислении хромовой к-той лает уксусную и изомаслвную к-ты, при восстановлении-мегилнзобутилкарбинол. Вступает в кондеысапию с СНзО, кетонамы, этилацетатом, напр. с ацетоном образует 2-гидрокси-2,6-диметил-4-гептанон. При окислении 50'ге-ной Н,Оз в присут. НзРО4 дает пероксид, используемый для отверждения полиэфирных смол н инициирования полимеризации этилена. Получают М.
кошсенсаЦией ацетона в диацетоыовый спирт с послед его дегыдратацией в окись мезитила и гидрированием последней; действием Н на ацетон под давлением в присут. палладиевого катл как побочный продукт при газофазном легидрировании изопропанола в ацетон. М.-эхстрагент редких металлов и нек-рых орг. веществ, р-ритель нитратов и ацетатов целлюлозы, сополнмеров вннилхлорнда с винилацетатом и винилиденхлоридом, полыакрнлатов, зпоксидных смол, масел, жиров, канифоли, каучуков и др. М. раздражает слизистые оболочки глаз и ыосоглотки, в больших концентрациях оказывает анестезирующее действие. Т.
всп. 14'С, т. воспл, 475'С. Лып Ких-Оазшсг ыыус1ораЬа, 3 оз, ч 13, Нт, 1981, р 907, Щ1пзаппз Епсуыораже, 4 Аыу, 84 14, ше!пьезш, 1977, В 198, Ва 14, Вгсшьс!Ш 1978, В 300 И В Геосшаа МЕТИЛИЗОТИОЦИАНАТ (метилгорчичное масло) СНз)к=С=Я, мол.м. 73,12; бесцв, кристаллы; т ил. 36'С, т.кип. 119'С; г/ез' 1,0691; лн' 1,5258; давление пара -2,7 кПа при 20'С. Р-римость в воде 7,5 г/л (20 'С); хорошо раста.
в бензоле, ацетоне, днэтиловом эфире. М. легхо реагирует с нуклеоф. реагентами. При взанмод. со спиртами и фенолами образуются соответствующие тиокарбаматы; с )ь(Н3, аминами, )ь(НзОН-производные тиомочевины, с гидразиыом)ч(-метилтиосемикарбазид; с соед., содержащими активные метиленовые группы,— амиды тиокарбоновых кислот. М. легко вступает в р-дии циклоприсоедиыеняя по связи С=Я илн )ь)=С М получают взаимод. Метилдитиокарбамата )ч(а или аммония с этиловым эфиром хлоругольной к-ты: СНз) СНС(8)Я) )На + С1СООСзН5 -НН,С1 -о [СНьь(НС(Я)8СООСзН51 -ь СНзНСЗ+ СО8+ С,Н,ОН М вЂ” фумигант для обработки почвы с целью борьбы с нематодами, сорняками и трибковыми заболеваниями растений.
Для борьбы с нематодами используют 17,5е р-р в углеводородном р-рителе (втрапексв) при норме расхода р-ра 17,5 — 25 г/м'. М.— действующее начало таких фумиган- 114 62 МЕТИЛИЗОЦИАНАТ тов, как «дазомет» и «метамнатрий», к-рые в почве раз- лагаются соотв по схемам сн, 8 сн хсб+снзхн, -сн,о+н,б Х-~Г сн, СНЗХНС(=8)бнв — и СНЗХС8+Ха5Н В герметичной таре без доступа влаги М можно хранить практически неогранич время Т васил 32"С М раздражает кожу и органы дыхания, токсичен, ПДК 0,1 мг)м', ЛД,о 175 мг(кг (крысы), 90 мг/кг (мыши) М токсичен также для рыб и пчел Лап Справатапк ао мстпцплам М 1985 с 177 А А Лудкые МЕТИЛИЗОЦИАНАТ СН,Х=С=О, мол м 57,05, жидкость с сильным резким запахом, тил — 45'С, ткип 391 — 401'С Лаго 09620, 4; 13697,давление вара 513 103 Па (20'С), АН„,„500 кДж(кг (38*С), С" ,2,01 кДж/кг (20'С) Раста в апротонных орг р-рителях, реагирует с водой и спиртами Длины связей (нм) 1,450 (С вЂ” Х), 1,202 (Х=С), 1,168 (С=О), углы С вЂ” Х=С н Х=С=О соотв 140 н 180а М вЂ” простейший представитель алигратич нзояианашоа и обладает всеми характерными для них св-вами В иром-ши его получают парофазным фосгенированием гндрохлорнда метиламина, р-цня протекает через стадию образования при 240 — 350'С метилкарбамоилхлорида СН ХНС(ОЕ.!, превращающегося в присут акцепторов Н 1 (оксида кальция, диметиланилина, пиридина, тетраметнлмочевины) с высоким выходом в М В мягких условиях М мо,кет быть получен при фосгенировании силилзамещенного метиламина СОО, СНЗХН3 г (СН3)351С! СН31 1Н81(СНЗ)3 СНЗХ вЂ” С О + (СН3]381С! М применяют в произ-ве гербицидов (напр, карбарила, пропоксилура, карбофурана, альдикаоба) Т 0071 -7'С, т васил 561'С Ядовит при вдыхании паров и действии через кожу, лакриматор, ПДК 0,05 мгГмз Произ-во в США 20 000 т)год (1980) Л и Металы по утекая ымп пскпя реактавов и препаратов в 18 М 1909 с 123 125 См тапке пп прп ат И акая яы Е Дг Кагеп МЕТИЛМЕТАКРИЛАТ (метиловый эфир метакриловой к-ты) СН2=-С(СН3)СООСН,, мол м !00,12, бесцв прозрачная жидкость т пл — 48,2 'С, т кип 1О! 'С, 63'С7200 мм рт ст, г(ег~ 0,9430, и,',а 1,4146, т! 0,6322 мПа с (20'С), С„ 166,52 — 192,05 Дж((моль К) (от — 47,56 до 27'С), 5 216,73- 2667,10 ДжДмоль К) (от — 47,56 до 27 'С), АН„„ 14,44 кД,к(мочь АН„,„38,07 кДж!моль (70'С), АН~ге, для ьдкости — 388 82 кДж моль, лля газа — 344,76 кДук/моль Р-римость в воде (г/100 г) 1,85 (О'С), 1,59 (20'С), неограниченно раста в лиэтиловом эфире, метаноле и др орг р-рителях, не раста в глицерине и этиленгликоле Образует азеотропные смеси с водой (т кип 83'С, 14,0% Н,О) и метанолом (т кнп 64,2"С, 84,5% метанола) Хим св-ва определяются натичием двойной связи и сопряженной с ней карбонильной группы Гидрочнзуется в кислой или щелочной среде до метакриловой к-ты или ее соли соотв, подвергается переэтерификации и аммонолнзу при взаимод соотв со спиртом или аммиаком По двойной связи присоединяет Н„галогены, минер к-ты, амины, спирты, аммиак, фсгготй тиолы или др, может быть иснофилом в дисновом синтезе, четко полимсризуегся и соготамеризуется под действием сноб радикалов н нионных катализаторов В пром-сти М получают след способами 1) Из ацетона и НСХ (ацетонциангндринный метод, применяемый в США, 115 Японии н болыпинстае европейских сграп в т ч и в СССР) по схеме ОН СН,СОСН, СНЗССН3 80'е0.—.~- нон 1 н,зо.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
