И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 42
Текст из файла (страница 42)
приведены в табл. 3 Из-за меньшей стоимости толуола, чем бензола, стоимость М. на 1Π— 15% ниже, чем стирола. Т а б л 3 — СОС ГАВ И аЗОЙСТВА ТЕХНИЧЕСКИХ МЕТИЛСГИРОЛОВ, ПОЛУЧЕННЫХ А.ТКИЛНРОВАНИЕМ ТОЛУОЛА ЭТИЛЕНОМ НА УКАЗ АННЫХ КАТАЛЗОАТОРАХ Сссгаа п сеойсгаа Цсолпг ХБМ.5 На-Аза Солериьвпс вхомерое, И по массе и-м м-М о-м Тпл, 'С вн пм П мпас 7 при 25 'С, Н«М Давление паров, ьпе рг сг 60'С 100 'С 120 'С 160 'С Т всп, 'С 97 3,3 Π— 34 по 0,892 1,5408 0,79 0,034 33 66 7 О,З вЂ” 77 168 0,891 1,539с 0,78 0,031 13 81 !м 616 60 61 14 80 370 580 60-6! Препаративно М, получают дегидратацией соответствующих метилтолилкарбинолов или б-толилэтиловьгх спиртов. Используют техн.
М. как сомономеры в пронз-ве пластмасс (ими частично или полностью заменяют сгирол). Методы анализа М. и их физиол. действие такие же, как для стирола. Объем произ-ва М. в США в 80-х гг. 20 в. ок. 45 тыс.т!Тод. 2) а-Метилстирол (изопропенилбензол) С6Н,С(СНа)= =СН, мол м. 118,17, бесцв, подвижная жидкость с резким специ!3«ич запахом, т.пл — 23,2'С, т.кнп.
165„38*С; гРео 0,9106; лпхо 1,5386; 73 0,940 мПа с (20 'С), 7 0,0328 Н!м (25 'С), 122 В иром.сти М. получают взаимод. толуола с ацетиленом в присут. Н28О4 и Н88О4 с послед. крекингом (450 — 550'С, кат.— каолйн) образовавшихся дитолилэтанов: 2С6Н,СН3 + С,Н2 СНзС6Н4СН(СН,)С6Н„СНз -« С6Н5СН3 + СНЗС6Н4СН СНз Получаемый техн, продукт — смесь лара-, прело- и мета- изомеров (соотв. 65, 33 и 2%) Состав продукта зависит ог типа алкилирующего агента. При использовании ацеталь- дегида (паральдегида) вместо ацетилена можно получить смесь, состоящую из лара- и оргпо-нзомеров в кол-ве 95 и 5% Др.
способ-алкилирование толуола зтиленом с послед дегндрнрованием этилтолуолов: СоН5СНз «СНзС6Н4СНаСНа гл СН3С6Н4СН=СН2 -н, Состав продуктов алкилнрования приведен в табл. 2. б Химическая анц, г. 3 66 МЕТИЛТЕТРАФТОРФОСФ ОРАН СН,Р(8)ЕВ СН,Р(Е,)(ХНй)Хйг СНВРЕг(88)г Снзрре ОН О СНгХ(СНгСООХп)г (ХЬООССНг)гХСНг )23 О 2,64; р„„, 4,24 МПа, 1, „, 384'С, 6[„м„0,307 г/смз[ С, 2,05 КДжу[кг К); ЛНО „40[«7 КДж!моль.
Р-рнмость в воде 0,01% по объему, воды в п-М.— 0,056%; и-М. смешивается во всех соотношениях с ацетоном, хлорированными углеводородами, гсптаном и спиртами. При хранении на воздухе окислястся до ацетофенона и формальдегида. По хим. св-вам близок стиролу.
При радикальной полимсризации образует димеры и низкомол, олигомеры, при низких т-рах под действием катализаторов ионного типа (Ха-нафталин, Сзн91л, эфираты ВГ,, калий н др. щелочные металлы), радиационного или УФ облучениа-гомополнмеры достаточно высокой мол. массы и разл. стереорегулярностн. Легко сополимеризустся со стиролом, буталиеном, акрилонитрилом и др. ненасыш. мономерами. В иром-стн п-М, получают: !) алкияированием бензола проппленом с послед. каталитнч. дегндрнрованием изопропилбснзола в присут. перегретого пара; 95*С с,н, + сн,сн=сн, — с,н,сн(сн,), Юсзз 600-675 'С вЂ” — о С6Н,С(СНз)=СНз -н, 2) Автоокислением изопропилбензола с послед.
разложением пол действием минер. к-ты образовавшегося гидропсроксида до днмстилфенилкарбинола и его дегндратацисй над Л120,: с,н,сн(сн,), '* с,н,с(сн,),оон н' 90'С 200-300 'С С6Н5С(СН3)гОН С6НзС(СН3) СНз — н,о В качестве побочного продукта и-М. образуется при произ-ве фенола и ацетона из гидропероксида изопроппл. бензола; из продуктов р-цин его выделяют н очищают ректификацией до степени чистоты 99,5%. Используют и-М.
как сомономср в произ-ве сополнмера со стиролом (САМ), нек-рых сортов АБС-пластиков, обладающих более высокой теплостойкостью, чем полистирол, и бутадиен-стирольных каучуков. Полимер и-М. используют для совмешения с ПВХ и др, полимерами с целью повышения их тецзостойкости. Для а-М. т,всп. 58'С, т.самовоспл. 540*С, КПВ 0,85— 2,4%. По физиол, действию близок стиролу; ПДК 5 мг/мз.
.7ыл вел«она Г Д [в др), «плпсзн«массы», 1968, ы2, с 20 21, Нвкалзез А Ф, тсхвологвз плзсгвесскпх лзесс, Л. 1977, Кзедгпй ж ж, Ргерзз А О, азйопсзе Р Р, «Ро17тег Ргсрп ы», \98" з 23, Ь. 2, р 93-94, Кзсдгпй ж 97., 3онпй В, Ргпрпз А С, «СЬет гесЬзх 1982, г 12. Н 9, р 556-6« «сьсм мпжеппй хероггео, 1983, з 224, ы 9, р. 50 л Ф да«глаза МЕТИЛТЕТРАФТОРФОСФОРАН СН РГ4, мол.м. 122; бесцв. газ с резким удушливым запахом; т.пл. — 50'С, т.кнп.
10-12'С; раста. в хлорированных углеводородах и диэтиловом эфире л) 81 В. (медленно с ним реагирует). молекула имеет форму искаженной трнгон. бипирамнды (ф-ла 1). Р ' '" СН М. дымит во влажном воздухе. Термически устойчив. В воде быстро гидролизуется до СН Р(0)Гг, затем до СНЗР(О)(ОН)г. Образует комп- Е ЛСКСЫ С ОСНОВаНИЯМН (ПОПРо С аМИ- нами) и к-тами Льюиса. М.— один ! из нанб. Реакционноспособных фторфосфоранов. Реагирует со мн, в-вами, образуя гл, обр.
производныс метилфосфоновой к-ты илн Рр. фосфораны, напр.. КОН снзрЕ« СНзР(О)ЕВ 4 СН„Р(0)(08)Е ЙСООН СН,Р(О)Ег Получают М, обычно взаимод. СНзРС12 (иногда его предварительно обрабатывают хлором, превращая в СН,РС14) с АВГ3 или ВЬГз. С большими выходами М. образуется также при действии на комплекс СН,С! РС), 'А1С!з фторируюших агентов (НГ, АВГз, КГ нли ВЬГз). Применяют М.
в лаб. практике для получения разл. фторфосфоранов. Пары и р-ры М. раздражают кожу и слизистые оболочки. Его хранят в сосудах из кварца, металла или тефлона. Лмп Дрозд Г И., Лхмевко В. В, Ивнн С 3, е кн Ус ехн хвмнв фасйороргпннесокпх в сереаргпвнзесквх саедвненнй, е 2, К, 1970, с 5-88 Г И Дрозд МЕТИЛТИМОЛОВЫЙ СИНИЙ, темно-фиолетовые ипи черные кристаллы; раств. в воде, СНзСООН, не раста. в Н,С „,СН, Н,С,,СН, этаноле, ацетоне. Водные р-ры неустойчивы; часто используются в смеси с кристаллич. ХаС! или КХОз (1:100). Получают аминометилированием тимолового синего действием СН,О и иминодиуксуспой к-ты в СН,СООН.
Кислотно-основной индикатор (прн рН 6,5 — 8,5 переход окраски от желтой к синей, при рН 10,5-11,5 от синей к серой, при рН 1 1,5- ! 2,7 от серой к синей); мсталлоиндикатор для комплексонометрич. определения В!(П!), ТЬ(1Ч), Ул(1Ч), Бс(П!), Т!(!П), !п(П1), Оа(1П), Ге(П), Л1(П1), Ул(П), РЫП), Н8(П), Мп(П), Сс[[нь Со(П), РЗЭ при рН 0 — бг5 (переход окраски от синей к желтой), Са, Мй, Ва, Сп, Вг, Сг(, Со, Нй, Уп, РЬ, Мп(П) при рН 10-12,5 (переход окраски от синей к серой); индикатор для косвенного определения третичных аминов, аммониевых солей и оснований, а также сульфониевых производных. Реагент для спектрофотомстрич. определения Оа(П)), Ьа(П)), Се(1Ч), Ч(Ш), 1п(Ш), Уг()Ч) Н((1Ч), Ге(П!), А1[Ш), Мй(П).
ХзЬ(Ч), Сг(П!), фторндов, непрерывного колориметрнч. определения Оа(111). 77 л К Ы 1., Ш Ь1 я, «Сой Сгесь. Сьепх Са», 1958, з 23, Ы 5, р. 873-80 Г В Вирнзпиаеа МЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ ТЕТРАМЕТИЛДИАМИД СНЗР(О)(Х(снз) 32, мол.м. 150,23; бесцв. подвижная жидкость; т.стекл, — 3,2[с, т.кнп. 240'С (72'С[2 мм рт.ст.); 6[4~ 1,022; про 1,4598; раста. в большинстве орг.
р-рителей, воде, в кислых водных р-рах при повышенных т-рах гидролизуется до метилфосфоновой к-ты, В спектре ЯМР 3'Р хнм. сдвиг 8 — 35 м.д., в спектре ПМР 8Снз(Р) 1,4 м. до СН,(Х) 2,5 м, до константы спин-спинового взаимол. !5 Гц (НСР), 10 Гц (НСХР). ИК спектр имеет характеристич. полосы !214 см ' (Р=О), 1306 см (СНз- . Р), М к. т. не реагирует со шелочами и щелочпымн металлами прн комнатной т-ре. При нагр.
фосфонилирует спирты. Связи Р— Х расщепляготся при действии ННа), КСОНа1, галогенфосфонатов, галогенфосфатов. При нагр. М, к.т, с Р,Б, атом О замешается на К М, получают р-цией СН,Р(О)С!г с (СН,)гХН. Он образуется также при действии СН,1 на эф:зры РОР(Х(снз)з)з, по Р-цин СН,МКНа! с ([Снз)зы]зР[0)ПО), пРн обРаботкс СН,Р(О)на1, аминосиланалзи (Снз)зХБзй„при окислении тетраметнлдиамида лзетилфосгйошзстой к-ты, М. к. т, используют как устойчивый к зцелочам аппотониый р-ритель 124 (напр., в р-циях нуклеоф. замещеяия).
Смесь М.к.т. с КХН»-катализатор дейтероводородного обмена. 1,1 !р„» МЕТИЛФТОРИД (фторметан, фтористый метил) СЙ»Г мол,м. 34,0; бесцв. газ; т.пл. — 141,8 'С, т.кнп. -78,4 'С; с(„а 0,884; 1, 44,55'С; раств. в диэтиловом эфире, этаноле, воде. По отношению к нуклеофилам значительно менее ахтивен, чем метилхлорид, однако в присут.
к-т Льюиса является эффективным меппирующим агентом, напр.: (СН,),О ВГ, + СН,Г-(СН,),43ВГ; вьр, ЕН+ СН,Г ~'ЕСН» Получают М. взаимод, метилового эфира и-толуолсульфокислоты с КГ или метилнодида с Н8Г в присут. иода. М. горюч, токсичен, ПДК 2,5 мг/м'. е,мго мн. МЕТИЛХЛОРЙД (хлорметан, хлористый метил, хладон 40, фреон 40) СН»С1, мол.м. 50,49; бесцв, газ со сладковатым запахом; т.пл. — 96,7'С, т.кип. — 23, 76 С; сГео 0,912, плотность по воздуху 1,74; яох'т 1,3712; энергия связей С вЂ” Н 415,9, С вЂ” С! 332,2 кДж/мол!6 длина связей С вЂ” Н 0,111 С вЂ” С! 0,178 нм, угол НСН 1!0,33'1 р 5,54 1О "Кл.м; С! для жидкости при 20'С 1,607, при 0 'С 0,774 и для пара прй 100'С 0,910 кДж/(кг К); г,р„, 143,1 "С, р, „, 6,678 МПа, с(„„ 363 г/см»; АН", 398 кДж/мг, АНом — 687,0! кДж/кг, АН~~„ -81,97 кДж/мол!6 бо»89 234,3 Дж/(моль К); давление пара при -80 'С 4,0, при — 38 'С 53,32 кПа, при 0 'С 0,26, при 20'С 0,498 и при 100 'С 3,44 МПа; 7! жидкости при 20 'С 0,183 МПа с, пара при 20'С 10,3 мкПа.с; 7 жидкости пгхи 20 'С 16 МН/м; теплопроводности прн 100 С 0,01607 ВтЯМ К) (жидкости-0,192 ВтДМ.К); 8 при 2!'С 1,0109 (жидкости прн -20'С вЂ” 12чб); хорошо раств.
в орг. р-рителях, плохо-в воде (0,9% при ! 5'С), р-римость воды в М. 0,026% при — 11,5'С. М. реагирует с хлором в жидкой фазе под давлением в присут. инициаторов и в паровой фазе в объеме в присут. катализаторов (активный уголь, песок и др.) с образованием СН»С1, и СНС1,. В аналогичных условиях происходит бромирование и иодирование. Гидролизуется водой до метанола, при щелочном гидролизе одновременно образуется диметиловый ж))ир. В присут. Рт), Р1, Ьй гидрируется до метана.
Реагирует с ХН» в спиртовом р-ре илн в газовой фазе, образуя в зависимости от условий р-ции в разном соотношении метилэ диметил-, триметиламины, тетраметиламмонийхлорнд и гидрохлорнды аминов. С третичными аминами лает четвертичные производные. С цианидами и Ха Б реагируют с образованием соотв. нитрнлов и диметнлсульфида. В прнсут. А!С1, алкплирует ароматич.
соединения. С мсталлнч. Ха вступает в р-цию Вюрца, с М8 образует реактив Грвньяра. В газовой фазе в присут. А!С1, реагирует с СО с образованием ацетилхгорида. М. получают взаимод, метанола с НС! в газовой илн лсидкой фазе в присут. катализаторов. От побочного продукта †диметилово эфира †очища обработкой конц, Н»804. М.б. также получен хлорированием метана и взаимод. Метилацетата с НС!. М. транспортируют в специально оборудованных железнодорожных цистернах, предназначенных для перевозки сжиженных газов, в баллонах и контейнерах емкостью 400, 800 и 1000 л.
Применяют М. для произ-ва тетраметилсвинца, метил- целлюлозы, метилхлорснланов, в неболыпих кол-вах — для получения четвертичных' аммониевых оснований. Используют как р-ритель при получении бутилкаучука. Т„„< 0 С, т. самовоспл. 632'С, КПВ 7,6 — 19,0% (по объему); ПДК 5 мг/м». Произ-во в США 375 тыс, т/год (!986). Лиме Про. ышлс ше морортанп сохне прод!кты, Снраеочннк, под ред. Л.А оп«на, м, !978; третер ю А., картапчое л, м, крпмталь н Ф., Поносные хлорортанн секес расчаорнтслн, м, 1984 ю.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
