И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 45
Текст из файла (страница 45)
копировальных бумаг. Нейтроцианиновыс красители нерастворимы в нодо; ях применвют как диснврсные краси!нели для крашения полиэфирных, полнамндных и ацстатных волокон, а также разл. пластмасс. Почти все М. к. сообщают галогеносеребряным фотографич. эмульсиям дополнит. чувствительность в области видимых нли ИК лучей (вплоть до 1500 нм). Это определило их большую роль как оптич. сенсибилизаторов в фотографии.
Максимум сенсибилизации обычно приходится на лучи с длиной волны несколько большей, чем максимум поглощения самого красителя (см. также Сенсибилизаиия оптическая). Нек-рые монометинцианины и их азааналоги-оптич. отбеливатели, т.к. они бывают беспветны н довольно сильно флуоресцнруют. Стнриловые красители, получаемые конденсацией гетеро- циклов, содержащих активную метиленовую группу (напрн ф-лы ХЧП) с а-гидроксибензальдегидами, в щелочной среде переходят в бесцв. спиропираны: Эти красители используют в произ-ве бесцв. копировальных 0!маг. При произ-ве таких бумаг на их пов-сти наносят микрокапсулы из очень тонких пленок„заполненных бесцв. формой красителя, а также каолин, снликагель или др., обладающие слабокислыми св-вами.
Под мех. воздействиями капсулы раздавлнваются и бесцв. форма красителя переходит в окрашенную. Подобные спиропираны, содержащие вместо аминогруппы нитрогруппу, фотохромны: окраска возникает при УФ облучении и исчезает в темноте (быстрее при нагр.): Их применяют в составе пленок, используемых в устройствах для фотозаписи информации (см, Фотохрамизм). Лнн Всн«атар алтан К., Ханна сннтстипсс«н««раси«сван, ср с англ., т. 2, л., шгь с. От-тб, т.
4, л, !975, с. !ы арй ки рна»'ов л.и., в«обо«сага т. м,:К орган. «аннин !965, т 1, в 1, с. !3-20, Стан«нов Б. Н., Ввсл ни «н р и с р с.си 3 нтл. М, !984, с. 105 — 27; Щ!ванов Епсуиоратс, 4 Апя., Вв 16, Всп Ьан, !975, 5. 635 -69. !6Л, 2ро, МЕ«ИОНЙН (2-амина.4-мстилтиобутановая к-та, М01; М) СН38СН2СН«СН(ХН2)СООН, мол.м. 149,21; бесиа. кристаллы со специфич. неприятным запахом. Для Ьэ Р- и О,Ь-М, т.пл. соотв. 280 — 282, 200 — 240 н 28 ! 'С (все изомеры плавятся с разл.); для 1.-М. и 12-М.
(0)ьп соотв. +23,7' и — 23,7' (концентрация 5 г в !00 м ! 5 и. ЙС!)! раста, в воде, ограниченно-в этанолс, нс раств. н спиртах, диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле. При 25*С для 1.-М. рК, 2,28 (СООН) и 9,2! ()т!Нзй р1 5,74. 132 По хим. св-вам М,-алифатич. и-аминокислота. При восстановлении М.
с помощью Н1 в присут. красного фосфора образуется 2-амиыо-4-мсркаптобутановая к-та (гомоцистеин). В мягких условиях М, окисляется до метионинсульфоксида; НзОз, НС!О4 и др. сильные окислители окисляют М, до метионйнсульфона. При синтезе нз М. пептидов для защиты 7-метнлтиогруппы остатка М. ее окисляют до сульфоксида, к-рый по окончании синтеза м.б. восстановлен меркаптоэтанолом. 1 М.-необходимый компонент пищи для человека и животных (незаменимая кодируемая аминокислота). Встречается во всех организмах в составе молекул белков и пептидов, входит в состав опиондного пептида энкефалнна; особенно богат М. казеин.
М. играет важную роль в биосиытетич. метилировании. Организмы способны усваивать как 1.-М., так и )3-М. При этом Ю-М. превращается в 2-оксо-4-метилтиобутановую к-ту, к-рая амынируется с обращением конфигурации. Биосинтез Мл из 2-амина-4-гидроксибутановой к-ты (гомосе- рина) через гомоцнстеин; распадается в организме до 2-оксобутановой к-ты или до гомосерина. Выделяют М. из гидролизатов казеина. Пром. синтез обычно осуществляют из 3-метилтиопропионового альдегида.
В спектре ПМР 1 М. в )34О хим. сдвиги (в м, д,) 3,865 (а-Нй 2,17 (В-Щ 2,649 (7-Н); 2, !41 (а-Н). 8-Мегилироааныый 1.-М. (легтионинмгтилсулс(бонийхлорид, нли активный М.)-витамин для млекопитающих и человека. 1.-М. применяют для обогащения кормов и пшци, а также как лск. ср.во для лечения и предупреждения заболеваний и токсич. поражений печени, лечения атеросклероза; используют для сиытеза пептидов. Специфич. расщепление пептидных связей по остаткам М.
при обработке бромцианом используют при определении первичной структуры белков. Колориметрич. определение М. основано на образовании окрашиваыия при действии нитропруссида Ха в сильнощелочной среде. Впервые 1.-М, выделен из казвина в 1922 И. Мюллером. Его мяровос произ-во ок.
150 т!год (!982). в.в. кть МЕТИОНИНМЕТИЛСУЛЬФОНИЙХЛОРИД (Я-метилметионинсульфонийхлорид, витамин Щ [(СНз)зЯСНсСНгСН (ХНз)СООН) СГ, мол.м, 199,70; бесцв. кристаллы сладковатого вкуса; т.пл. 134-135'С (с разл.); раста. в воде, не раств. в этаноле, диэтиловом эфире, хлороформе и бензоле; очеыь гигроскопичсн (при относит. влажности 749Ле и т-ре 26 'С содержание гигроскопич. влаги 6244); на свету неустойчив. В кислой среде М.
распадается на метионин и метилхлорид, в нейтральной и щелочной-на гомосерин НОСНзСНзСН (ХН,) СООН н диметилсульфид. Период полураспада йри 90'С н РН 1, 7 и 11 составляет соотв. 25 ч, 50 мин и 11-17 мин. М. содержится в овощах, гл. обр. в зеленых частях растений; содержание на 100 г сухого продукта (суммарно с др. солями метионинметилсульфония) колеблется от 5 — 6 до 100-150 мг, уменьшаясь в рялу: спаржа > кочанная капуста > незрелые томаты > сельдерсй (стебли) > листья чая. Синтез солей метионинметилсульфония в растениях происходит путем метилирования метиоыина 8-адгнозилиетионинам.
Биол, значение этой р-ции состоит, по-видимому, в том, что очень неустойчивый Я-аденозилметионин (метилирующий агент в биохим. р-циях) превращается в более устойчивый М., выполняющий те жс ф-цпи. В иром-сти М, получают метплпрованием метионина метилхлорыцом (в водной среде при 50 -60 С и 1,5 ГПа) или смесью метанола и конц. Н4804 (при 120-125 'С). Выход М. в обеих р-циях ок. 90'.4. Применяют М.
при язве желудка и двенадцатиперстной кишки, хронич. гастрите и гастралгии. В строгом смысле слова М. нс относится к витаминам, т. к. необходимость его для человека и животных не доказана. Количеств. анализ М. основан на разложении его в горячем водном р-ре щелочи с выделением зквимолярного 133 рн-МКП ИЯ 71 кол-ва димагнлсульфида, к-рый определяют с помощью газожидкостной хроматографии. лете Ватсмса ц (В-исталистасвив). Прнрслв, свсастсе, «рсенисввч Ы., 1973. я. л. Рггсее.
н-МЕТОКСИАЦЕТОФЕНОН (и-ацетиланизол) л-СН,ОСсН СОСНз, мол.м. 150,17; бассы. кристаллы с запахом цветов гелйотропа и боярышника; тлл. 38 — 39'С, т.кип. 258-263 С; с(444 1,018; но 1,5470; давление пара 0,23 Па (20 'С); легко раста. в орг. р-рителях, плохо-в воде. Содержится в бабрааай струг. Получается ацетнлированием анизола уксусным ангидридом в присут. РеС1,. Применязот при составлении парфюм. композиций и мьгльвьсх отдушек (в мыле очень устойчив) и в качестве заменителя более дорогих гслиотропиыа и анисового вльдегида. Т.всп.
121 С, т. самовоспл. 487 'С, КПВ 0,56-5,0984 по объему, температурные пределы взрываемости 120-165 'С. ЛДсе 1,72 г/кг (крысы, перорально). л.л гелби. РН-МИТРИЯ„совокупность потенциометрич. методов определения водородного исказителя рН. Они основаны на измерении эдс гальванич. элемеята, соссеоящего из нндикаторного электрода, обратимо реагирующего иа изменение активности а„ионов водорода, и электрода сравнения (насыщенного каломельного илн хлорсеребряыого).
Последный обычыо погружают в р-р электролита, к-рый соединен с исследуемым р-ром солевым мостиком-трубкой, заполненной насыщ. р-ром КС1 Индикаторным может служить водородный электрод, к-рый представляет собой покрытую платиновой чернью платиновую пластинку, погруженную в р-р к-ты, насыщенный газообразным водородом. При парцнальиом давлении водорода рв — — 1 атм (101,3 кПа) и активности + 2 ионов Н,О а„ое = ! потенциал этого электрода принят за нуль при любой т-ре (стаыдасптный водородный электрод).
В соответствии с ур-пнем Н +еис'/зНз потенциал водородного электрода Š— 0,0591рН (В) при 25 С. Водо- родный электрод пригоден для определения рН в интервале от 0 до 14. Для практич. работы он не удобен из-за относительно сложной конструкции, довольно быстрого отравлеыия платины, необходимости получения электролатически чистого Нз и невозможности измерения РН в присут. окислителей, восстановителей и ионов тяхселых металлов.
Поэтому обычно применяют др. электроды, обратюсыеотносительно ионов Н';сурьмявый,хннгидронный и стеклянный, потенциалы к-рых отсчитывают от потенциала стандартного водородного электрода (водородная шкала потенциалов). Сурьмяный электрод изготавливают из чистой металлич. ЯЬ. Согласно ур-нню БбзОз + 6Н' + бе ся 28Ь + ЗН,О, потенциал сУРъманого электРода Е Е'+ (Я7)Р) 1пан+, где Е' — экспериментально определяемая константа, Р-газовая постоянная, Т-або. т-ра, Р-число Фарадея. Показания прибора с использованием этого электрода стабильыы, погрешности измерений не превышают ж0,2 рН в интервале РН 3 — 10; электрод пригоден для ызмерения рН в отсутствие окислителей, Нзб и ионов тяжелых металлов; при этом необходимо контролировать т-ру р-ра.
Хингидронный электрод представляет собой гладкий платиновый электрод, погруженный в исследуемый р-р, насьпценный хингидроном-молекулярным комплексом 1: 1 хинона Я) н гидрохинона (НзО). В соответствии с уп-пнем О 4 2Н + 2еыНзО потенцйал электрода Е= Ест о+ + (Я772р)1п(а асееган о).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
