И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 40
Текст из файла (страница 40)
-Х О 8 СН,ОН Щ Нз — «Снг С(СН3)СООСН,+ХН,Н504 М выделяют отгонкой (с острым паром или без него), промывают содовым р-ром, водой и подвергают ректификации, выход ок 90% В лр методе (США, Япония) метакрилонитрил, получаемый дегидратадией ацетонциангидрина или окислит аммонолизом изобутилена, превращают в М взаимод с СН,ОН в присут Н2БО4 Недостатки метала оольшие энергозатраты на регенерацию Н38О4 и трудности в обеспечении произ-ва М дианистым водородом 2) Превращение нзобутилена, содержащегося в побочном продукте произ-ва этилена крекингам нефти, в шрспьбутанол с послед его выделением, каталитич окислением в г аровой фазе до к-ты и ее этерификацией (метод разработан в Японии) Ъ ° ОН но ! о, О снон СН3 СНЗССН3 СН2 С(СН3)С вЂ” СН,-С(СН,) СООСН, + Н,О Содержание осн в-ва в товарном продукте должно составлять 99,8-99,9% Для предотвращения полимеризапии при синтезе и хранении М иигибируют обычно гидрохиноном или его монометиловым эфиром, а также дифенилолпропаном или др (0,0003-0,07% по массе) Применяют М гл обр для произ-ва полиметилметакри.
лата, а также эфиров метакриловой к-ты с высшими спиртами, тройного сополимера М-бутадиен-стирал, используемого в виде латскса,и др Т всп 8'С, т самовоспл 460'С, КПВ 1,47 — 12,5%, температурные пределы воспламенения 2'С (нижний), 43'С (верхний), ПДК 10 мг,'мз Мировое произ-во ок 950 тыс т(год (1985) лмп эацпклопелпялотпмероа т 2 м,1974 с 203 05, оа га 3 с ггОгем впав 1978 т 85, № 15 р 25 27 накаыцга тешомп кпа татаа «сьепг Есап Епа Р те 1983 15 № 10 Р 23 27, Рогаенг К У упгап В кНУагоЬап Рпмемгг №аат 05," 3 р 37-43 Е А Спегпкае МЕТИЛНАФТАЛЙНЫ Практич значение имеют моно- и диметилнафтатины (ф-ла 1), существующие в виде 2 и 1О изомеров соотв; бесцв жидкости нли кристаллы (см табл), не раста в воде, Расуа в орг Р-Рителях Легко дают алдукты и а с ш криновой к-той (пикраты), тринитрорезорцгном (стифнаты), тринитробензотом , ! г' й и т д Для М характерно эл кгроф амещение, происходящее так жс, как в гги56.паацне Сульфирование при т-рах до 80'С приводит к а-сульфокислотам, с повышенном т ры к б-изомсракг, нз 1 М рн 20 "С образуется )-мети.гнафта,ин 4 ) тьфокнслота, прч !!Опс смесь 3- и 7сульфокнстот при !70'С гл обр 7-сульфокислота, нз 2-М при 40 С образуется препм 2-мстилнафталин-8-сульфокнслота, при 90-95'С-6-сульфокислота, при 160 'С вЂ” 7 сульфокпслога Нитрование 1,8-ди- 116 СВОйС|ЗА МЕТИЛНАВТАЛИНОВ Т.нл., 'С иге аинрага ствфмпа Палоненне "Рг""" Сне Т нл, "С в ядре гмфгалюю т.нин, лр С' Мовомегилиафгалвнм' 244,8 1,0203 1,6175 241,05 3,0058 1,6023 Двмегнлнафгалннм'* 266 1,013 1,6164 263 1,0063 1,6090 268 1,0166 1,6127 265 гы |,оогз |лонг 263 1,0016 1,6072 270 268 1.008 1,5700 261 1,003 263 1,003 134-335 129,5 \ 41,5 116-117 — 3ОГП 34,58 ! 43,5 116-1Ы 126 159 |г|-иг Мз 160-16! 148,5 157-158 159 13О 1 16,5 143 138-139 — 4,0 7,66 820 — 168 — 13,89 65,0 105,0 !Ю-по,| Ю,об 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 !,'8 г,з г,'б 2,7 156 123-124 141 — 142 136 СН5СН1 К СН, А|аг, С 1 С,Н,КК'К'Ке + 3! С! К' СН, СН| СН1 Кю Н и = 2 — 5, К вЂ” Ко' = Н, СНэ М.
качественно и количественно определяют в виде пнкратов или стифпатов. !-М.-эталон при определении цстанового числа дизельного топлива (для 1-М. принято равным О). 2-М, применяют в синтезе витамина Ка; 1,4-днметилиафталин-для подавления прорастания картофеле и ово|цей (100 мг|кг). Сульфокислоты моно- н диметнлнафталиаов — ПАВ. 2,6-Диметилнафталин окнсляют в 2.6-нафталинднкарбоновую к-ту, применяемую в произ-ве полизфиров н полиамидов. М. применяют как инсектициды, р-рители и исходные в-ва в синтезе красителей.
Яюл Доиалдсон Н, Химия н технология саелннения нафгалиновога рана, нер с англ, М, 1963, с 571-74, Ермо н А П, Болоев Н В, Еонгюг В.А., аж орган имн а,1977,7 13,а б,с 1290-93,ххц Ожюсгеосус|арефа,2ел,г 13, Н У, 1967, р 670-90. Р Я. Лов еа МЕТЙЛ+НАФТИЛКЕТЬН (2-ацетилнафталин), мол.м. 170,21; бесцв. кристаллы с запахом цветов апельсинового дерева и сладким вкусом; т.пл.
56'С. т.кип. 301'С; трудно 117 Мал. м, !42,2. ее Мал. м 156,2. метилнафталина ННОл в уксусной к-те приводит к 4-нитропроизводному. Окислением !-М, или 2-М, разбавленной Н)х(Оа (кипячение) получают соотв. 1- или 2-нафтойную к-ту, 2-М. окисляется действием СгО в уксусной к-те в 2-метил-1,4-нафтохинон (витамин Ка). Ьри восстановлении 1-М. или 2-М, действием )х(а в спирте образуется смесь 1,2- и 1,4-дигидропроизводных. О-Изомеры моно- и диметилнафталинов в присут. кат. НР-ВРз(8(Ог) изомеризуются в [)-изомеры (1,2-могильный сдвиг), йапр.
1-М.— в 2-Мо 1,8-диметилнафталин — в 1,7- и далее в 2,7-днметилнафталин. В этих условияк 1,2-диметилнафталин не изомеризуется. М. содержатся в кам.-уг, смоле и нефти. В иром-сти их получают фракционной перегонкой кам;уг. смоль|. Из фракции, выкипающей при 230 — 250'С, 2-М. выделяют вымораживанием, 1-М.— в вице пикрата, к-рый затем разлагают щелочью.
Из фрахцин 250 — 270 С получают смесв димегилнафталинов, к-рыс разделяют дробной кристаллизацией их пикратов. 1-М, и 2-М. синтезируют каталитич. восстановлением (Ул в НС1, никель Рснея) хлорметильных производных нафталина (выход 70 — 90;4). Полиметилнаф|алины содсржагся в угольном дегте и высококипящих остатках крекинга и риформинга нефти. Их можно синтезировать по след, схеме: мктиловый бЗ Показатель Коввенграния М с, Н но массе 30 20 3О еа 58 60 Плотя., г|см' Т-ра юмерааии», 'С . 0,982 0,968 0,954 0,937 0,919 0,898 — 26,0 — 39,7 — 55,4 — 75,7 — 15,0 — 6,5 М.с. смешивается во всех соотношениях с водой (св-ва водных р-рон М. с.
приведены в табл.), сплрта лн, ацетоном, бензолом; образует азеотропныс смеси с ацстовом (т.кнп. 55,7 С; 12~Не М.с.), бепзолом (т.кип. 57,5'С; 39сга М.с.), С82 (т.киц. 37,65 "С; 14о~а М.с.), СС1 (т. кнп. 55,7'С; 20,66', М.с,) н мн. др. соединениями. 118 раста. в воде, раста. в этаноле (1: 5 при О 20'С), д|аэтиловом эфире и эфарных 1 маслах. Получается ацетилированием СН нафталина уксусным ангидридом в присут. А1С18 в р-ре нитробензола; ацетилировавйе в хлорбензоле приводит к преимущественному образованию метал-ц-нафтилкетона (т.пл.
34'С), запах к-рого значительно слабее, чем у (1-нэомера. М. примеюпот как душистое в-во и фвксатор запаха при составленви отдушек для мыла и парфюм. ЕОмпОзнпий. ЛДяа 0,6 Г)кг (крысы, перорально). Л.л, «неьгв, МЕТИЛНОНИЛАЦЕТАЛЬДЕГЙД (2-метилундеканаль) СНя(СН2)еСН(СНа)СНО, мол.м. 184,32; бесцв. Или желтоватая маслянистая я!идкость с апельсиново-лимонным зшжхом; тлип. 232'С; е(45 0,830; лаоо 1,4382; раста. в этаноле н эфирных маслах, почти не раста. в воде.
Идентифицируют М. в виде семикарбазона (т. пл. 85'С). Получают конденсацией метилноннлкетона с эфиром хлоруксусной к-ты в присут. щелочи с послед. гидролизом; конденсацией ундеканаля с СН,О в присут. аминов с послед. Избнрат. гидрированием образующегося 2-метиленундеканаля. Применяют при составлении парфюм. композиций и для ароматизации пищ. продуктов. Исходным продуктом в синтезе М. является метилнонилкетон (2-ундеканон) СНлСО(СН,)аСН8 (мол. м. 170,30) — бесцв. в-во с резким запахом рутового масла; т.
пл. 15 'С, т. кнп, 232'С; г4о 0,8250; лгао 1,42907, не раста. в воде, раста. в этаноле и эфирных маслах. Содержится в эфирных маслах. Получают из рутового масла или пропусканием смеси паров капрнновой и уксусной к-т над катализатором; м.б.получен присоединением ацетона к 1-октену илн ацетальдегида к 1-нонену в прнсут. пероксндов. Подавляет рост нех-рых бактерий, обладает антигельминтным действием. ЛД,а 5 гггкг (крысы, перорально).
л.л. Есор и МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ (метанол, карбннол, древесный спирт) СН,ОН, мол,м. 32,04. Длина связей (нм); 1,4214+ ж 0,0017 (С вЂ” О), 1,0937 + 0,0028 (С вЂ” Н), 0,9630+ 0,0079 (Π— Н); валеитные углы: 108'32'~ 8' (НСН), 108'02'~ 24' (СОН); угол 0 (межлу осью симметрин группы СН и направлением связи С вЂ” О) 3'16'4-18.
М.с.— бссцв., легкоподважная жгчкость с запахом, аналогичным запаху этилового сдпр|а; т. пл. — 93,9'С, т. Еип. 64,509'С; г(а~ 0,7914; лхо" 1.3286; 7! 0,584 МПа с (20'С), давление паров (кПа): 11,8 (20 "С), 32,5 (40 сС), 77,3 (60'С), 320 65 (100'С) Т 22,55 мН(м (20 сС), 21 69 МНгги (30'С) | 240, ! 'С, р„„, 7,977 МПа, г(„р„, 272 кг151~; р 0,57 10 зо Кл и' 32,63 (25 РС); АН,",„— 238,9 кДжрчоль (жидкость), — 201,0 + 4- 0,6 ЕДж/моль (газ), А!г'„'о. — 7!5 ЕДж/мол|а АНх„',„ 37,9 ~ 0,2 ЕДж/моль, ЬН„„З,!7 кДж|чолы теплопроводность 202,3.!О ' ВтДл| К) (жидкость), !50,7 10-а ВтДм К) (газ); С,' 44,129 ДжДмоль К).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
