И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 37
Текст из файла (страница 37)
и трнметиламины общей ф-лы (СНз)„!2Нз-„где соотв х= 1,2и 3 Бесцв газы(см табл )с резкйм аммиачным запахом, при большом разведении трнметиламин имеет селедочный запах Хорошо раста в воде„ этаноле н др орг р-рителях Проюводные М содержатся в листьях кустарника кока, несозревших плодах сыотворного мака н др растениях, в тканях животных Запах селедочного рассола обусловлен присутствием трыметиламина, к-рый образуется при разложении холина и бетаинов бактериями М вЂ сильн основания С минер к-тами образуют криствллич соли, напр гидрохлорцды моыо-, ди- и триметиламинов (т пл 225-226, !71 и 277'С соотв ), пщробромнды (т пл 250 — 251, 133,5 и 244 'С) При взаимод с карбоыовымн к-тами (при повышенных т-рах), их анпщридами, хлоранптдрндами, эфирами моно- и диметиламины превращаются соотв в !ь(-метил- и )ь(, )ь(-диметиламиды к-т Монометиламнн алкилируется спиртами и алкнлгалогенидами с образованием вторичных и третичных алкиламинов, днметиламин -)ь(,)ь(-диметилалкиламннов, триметиламин — четвертнчных аммониевых солей (из алкилгалогенидов) Монон диметиламнны, реагируя с этнленохсидом, превращаются в )ь)-метилэтаноламин или !ь(-метнлдиэтаноламин и )ь(,)ь)-диметилэтаноламнн соотв, при обработке фосгеном — соотв в метнлизоцнанат и тетраметилмочеаину, при действии СЗ в прнсут р-ра )ь(аОН-в )ь(а-соли соотв метил- н диметилдитиокарбамнновых к-т, при этом нз монометнламина в присут соли тюкелого металла образуется метилизотиоциа- % МЕТИЛАЦЕТАТ оксида на гидрохлорид триметиламина образуется холинхлорид ((СН3)3)х)СН2СН2ОН) О В иром-сти смесь М.
Получают парофазным каталитнч, аминированием метанола прн 350.450'С и 0,6 — 5,0 МПа, молярном соотношении )х)Н3!СНЗОН = 1,5-6 (дегидратируюший кат.-А12О3, А1203 81О2 иля др.). Конверсия метанола практячески 1ООа ! выход М. 93 — 98 мол.а о. Состав смеси М, регулируют кол-вом )х)Н„т-рой процесса и направлением в рецикл одного или двух М. Образующуюся СМЕСЬ М., Н О, )х(Н3 И ОСтатКОВ МвтаиОЛа раЗдЕЛяЮт РЕК- тификацней под давлением 0,4-1,8 МПа, получая М. с содержанием основного в-ва не менее 99,214. М. выпускаются в сжиженном состоянии или в виде 25е юных водных р-ров.
Препаратнвно М. синтезируют методамн, общими для получения алифатич. аминов, а также нагреванием СН О с )х(Н С1, гидрированием синильной к-ты, аммонолизом диметилового эфира илн восстановит. аминированием СО прн 300-420'С и 7-30 МПа (кат.— Еп(А!гО3, Сп — Еп(СггО3)! СО + Нг + ! !Н3 н огСН3! ~Н2 + (СН3)21!Н + (СН3)3! ! Монометиламин без примесей ди- и триметиламинов получают по р-цням Габриеля н Гофмана; диметиламин— взаимод.
конд. р-ра щелочи с п-нитрозодиметиланилином, триметиламин-термич. разложением четвертнчных аммониевых солей. Анализируют М. методами ГЖХ и титрованием к-тами их водных р-ров. В воздухе определяют методами ГЖХ или колориметрнчески в присут. 2,4-динитрохлорбензола (монон диметиламии) и о-нитрофеиола (триметиламин). Метил- и диметиламины применяют в произ-ве инсектицпдов (севин, шрадан и др.), р-рителей (нвлр., )х)-метнлпирролидон, ДМФА, днметилацетамнд), лек. в-в (кокаинп промсдол, теофиллин, кофеин и др.), ПАВ. Метиламин используют также для получения стерилизаторов почвы (напр, )х)-метилдитиокарбвмата На), ВВ (тетрнла и др.), красителей, фотоматериалов (метол), диметиламин — в произ-ве ракетного топлива ()х),)х(-диметилгидразина), ускорителей вулканизации и фунгицидов (диметилдитиокарбамат Ел, тетраметилтиурамдисульфцд), ингибиторов коррозии, бактерипидов, присадок к смазочным маслам, для обработки шкур в кожевенной иром-сти; триметиламин — в произ-ве холинхлорида, холина, четвертичных аммониевых солей, ионообменных смол, лек.
в-в. М. пожаро- и взрывоопасны; т. самовоспл. 430, 402 и 190'С, КПВ 4,9-20,8, 2,8 — !4,4 и 2,0 — 11,6' соотв. для моло-, ди- и триметиламинов. В больших концентрациях оказывают вредное воздействие на нервную систему, печень, почки; раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхат, пугейк ПДК 1 мг/м' (моно- и диметнламины), 5 мг(м (триметиламии). Лет Яхупгхгга М И, «огое В И, а хгг Гпрааопвгга в фгехггмвха. г 2, Л, Нрв,с гнп-уе,аапапх К Вг,алуа 'сагьопг»п р,!973,» Ц,Ы П,р 139, епсус1ороьа о!сапог!се! ргое хаеш апа вехах, еа ьу ! 1 мскеш, ч 3, и у, 1977, р 149, Пега он» Н ! (» а 1, арьев тесьп», 1Ш7, Ва 29, № 3, Э 145 48, «3 Ожпвг епсус1ороЬа, 3 еа, г 2, РГ У, 1978 р 272-81 М Л Япувхгм МЕТИЛАЦЕТАТ (метлловый эфир уксусной к-ты) СНЗСООСН„молли 74,08, бесцв.
Прозрачная хглдкость с ф!уоуктовым запахом; т.заст. — 98,1'С, т.кип, 57'С, 4" 0,9330; по 1,3619; ц 0,362 мПа с (25'С); С 156,19 ДжДмоль К) (18 — 42'С), 115,5 Дж((моль К) (137'Ср); у„,„, 233,70 "С, р „ 4,63 МПа; р 6,01 1О 'о Кл.м (бензол); е 7,3 (20'С); смешивается с орг. р-рятелями во всех соотношениях; р-римасть в воде 31,9о о. Образует азеотропную смесь с водой (т.кип. 56,4'С; 96,7' М.) и адлукты: М. 8ЬС!3, М.. Н8ЬС14 и М. ВР, плавящиеся при т-рах соотв. 87 — 88, 81 — 82 й 65,5 'С.
По хим, св-вам М.— типичный эфир сложный аллфатич. монокврбоновой к-ты. Получают его этерификацией уксусной к-ты метаноло л в присут. Н,5Ое (илн РеС1„А!С),), нз уксусного ангидрида и метанола, при пиролизе древесины. Применяют гл. обр, как р-рнтель в произ-ве лвкокрвсочных материалов, клеев, эфиров целлюлозы, поливинилацетата, 107 полиметнлметакрилата, растит. и животных жиров, мн. синтетич.
смол и др., как экстрагент в аналит. химии и компонент многих иром. р-рителей, для отделения ЫС! от др. хлоридов щелочных металлов, ках ароматизирующее в-во для пищ. продуктов. Т.всп. — 9,4'С, КПВ 3,15-15,6' . Раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; ПДК 100 мг(мг. ,Ъел «вх-Ожвег епсусгоройа, 3 о2, г. 4, РЬ У, 1978, р !43-43 Р Я Попова МЕТИЛАЦЕТИЛЕН (пронин, аллилен) СНЗС= — СН, мол. м, 40,06; бесцв.
газ с неприятным запахом; т.пл. — 102,7'С, т.кнп. — 23,21'С; г(е "о 0,6925; попо 1,3863; )г,р„5,628 МПа, г, 129,24'С, гг', „, 0,2443; Со 1,517 кДж((кг К) при 25'С; Афер 1 85,44 хлж(моль, А)(,8,р — 1849,6 кДж(мольп АН„,„ 555,2 кДж(кг при — 23,21'С; бгрв 248,11 Дхг((моль К); давление пара (МПа): 0,254 при 0'С, 1,128 при 50'С и 3,328 при 100 'С; хорошо раста, в орг, р-рителях, плохо — в воде. Образует азеотропные смеси с аммиаком (25е по массе Мо тлип. -35'С), пропаном (11,7е по объему, -42 'С). По хим. св-вам М.-типичный представитель адетиленовых углеводородов (см. Ацетилен).
Легко вступает в р-ции электроф., нуклеоф. и радикального присоединения по тройной связи, напр. при взаимод. с метанолом образует метилнэопропеииловый эфир. Г!щратируется в раэб, Н,ЗО в ацетон (кат.— Н88О4), С НС)х) (кат.— ЕпО на кизельгуре, 425'С) дает метакралонитрил. При пропускании М.
через аммиачные р-ры солей Сп(1) или Ай(1), щелочные р-ры солей Н8 образует метилацетилениды металлов. Взаимод. с реактивами Гриньяра приводит к мапшйорг. соединениям. При нагревании в присут. силикатов и др. катализаторов изомеризуется в аллен, при действии Н ЯО4 циклизуется в меэитилен. Полимеризуется при УФ облучении. Получают М. гидратацией карбида Мй: М82С3 + 4- 4Н О вЂ” г СНЗС=— СН + 2М8(ОН)21 как побочный пРодУкт при произ-ве адетилена из нефти и предельных углеводородов; алкилированисм металлич, производных ацетилена; отщеплением ННа! от 1,1- или 1,2-дигалогеипропанов при действии щелочей и др. М.-компонент газов, применяемых при резке, сварке, пайке металлов.
Он легко воспламеняется, взрывоопасен, КПВ 1,7-!2' . При ингаляции умеренно токсичен, вызывает судороги. Лпм Хпмее ажгвлеворвх соелпвеопй, пер с авгл, М, 1973; Епсус!орпье аса Оаг„атагп 19!а РаоЬеп т Е, Пеппер К Р, РЬупса! апл 1ыгтоаюатв ргорегоепа о! Роге сьев|се!3 ааи огтраа!гога РГ т, 1989 й К. Лулеумее п-МЕТИЛАЦЕТОФЕНОН и-СНЗС Н4СОСН3, мол. м. 134,!8; бесцв. жидкость с сильным цветочно-фруктовым запахом ~в разб. р-3уе-запах черемухи); т.пл, 28'С, тлип. 227'С; ва 1,0051; пго 1,5335; давление пара (20'С) 12,1 Па; не раста.
в воде, очень плохо раста. в минер, маслах и глицерине, раста, в этаноле, пропиленгликоле и эфирных маслах. По хим. св-вам подобен пцппог(!епопу. Содержится в нек-рых эфирных лааслах. Получается ацетилированием толуола уксусным ангидридом в присут. А!С13. Применяют как душистое в-во н фиксатор запаха прй составлении отдушек с цветочным запахом для мыла, реже — в парфюм. композициях. л л кеойвв МЕТИЛБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТ (метиловый эфир бензолсульфокислоты) С,Н,ЗО,ОСН, мол.м. 172,20; вязкая жидкость; тлип.
278 — 280 С, 154'С(20 мм рт.ст.; гйг 1,2730; п(уо 1,5151; р-римость в 100 г воды 0,312 г (25 С), раста. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне. М. гидролизуется в воде при повышенной т-ре до бензолсульфокислоты и СНЗОН, в соляной к-те образуется также СН,С1. Со спиртовым р-ром НН3 образует аммониевую соль бензолсульфокислоты, бензолсульфамид и метиламин, с фенолятами !целочных металлов в воде или орг. р-рителе — анизол СаНЗОСН3, дает алдукт 1:1 с гексамегилентетрамнном (тил. !49 "С); последняя р-ция используется для идентифнкацин М.
В иром-сти М. получают взаимод. бенэолсульфохлорида с СН,ОН в присут. соды; выход 85 — 90е . Лаб. способы; 108 взаимод, )х«а-соли беюолсУльфокислоты с (Снз)28О пРи 150-160'С; р-ция бензола с метнловым эфиром хлорсульфоновой к-ты. М. — метилирующнй агент (он менее токсичен, чем диметилсульфат); применяется в произ-ве лек, в-в, 2,5-диметоксианилина, З-амино-5-метокситолуола, хубовых красителей. И и згаряапх МЕТЙЛ-треиа-БУТЙЛОВЫЙ ЭФЙР (2-метил-2-метоксипропан) (СНз)зСОСНз, мол. м. 88,1; бесцв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
