И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 38
Текст из файла (страница 38)
жидкость с эфирным запахом; т. пл. — 108,6 С, т. кип. 55,2'С; а«азо 0 7405. нкпо 1 3690. р „3,43 МПа, г, 497,1'С; Са,' 2,135 кДж/(кг К); АН~~р — 3325 кДж/кг (для газа) й — 3667 кДж/кг (для жидкости), ЬН, а — 38071,8 кДж/кг, АН,"„322,5 кДж/кг; т! 351 мПа с (20'С); кинематич. вязкость (20 'С) 0,471 ммз,'с; 7 19,4 мН/м; 8 4,5, раста. в этаноле, диэтиловом эфире, плохо — в воде (4,6'.4 при 20 'С); образует азеотропиые смеси с водой (96% Мо т. кип, 52,6'С), метанолом (85%, 51,6 'С). При нагр. выше 460 аС, а также при нагр, с хаталюаторами разлагается на метанол и изобутилен. Пероксидных соед. не образует. В иром-сти М. получают взаимод.
изобутилена с метанолом на кислотных катализаторах (обычно катионитах)при давлении 1 — 2 МПа и т-рах ниже 100 'С. Использование М. как компонента бензинов (октановое число смешения 117, по исследовательскому методу 115 †13 позволяет получить высокооктановое топливо и значительно уменьшить использование аитидетонатора— тетраэтилсвинца. Т. всп. — 27'С, т.
самовоспл. 443'С, КПВ 1,4 — 10а'е по массе, По токсичности аналогичен неэтнлированному бензину; ПДК в воздухе рабочей зоны 100 мг/мз, в атмосфере населенных пунктов 0,1 мг/м'. Мировое производство М. 3,4 млн.т/год (! 987). Ями стряхнлевв м н (и лр), проязеолагво метил.трег-еащловмк зояров-вмаокоохтвновмх «омпонентов бензинов, М, 1988 ЩЙНИТЭН«4«о хям, Сер Нефщиемих и аленпеперереботки, в 8) Д Н Чапам МЕТИЛВИНИЛКЕТОН (3-бутон-2-он) СНзСОСН=СН, мол.м.
70,09; бесиа. жидкость с раздражающим запахом; тлнп. 81,4'С; хйо 0,8636; нР 1,4084; раста. в воде, этаноле, ацетоне, СНзСООН; образует азеотропную смесь с водой (т.кип. 75 'С, 88% М.) и тройную азеотропную смесь с водой н ацетоном (т.кип. 73 — 74'С). М. присоединяет по двойной связи галогеноводороды, спирты, тиолы, малоновый, ацетоуксусный, цианоуксусный эфиры, напр.: СН,СОСН=СН, -е СН,СОСН,СН,С! СН,СОСН = СН, — * — *-'-4 сн,(соос,н,), — СН,СОСН,СН,СН(соосзНз)2 Присоединяет С1, в водной среде с образованием СН,СОСНС1СН,ОН и СН,СОСНС«СН,С1. Реагирует с разб. Н28О прн комнатной т-ре СН,СОСН=СНз — -х СН,СОСН,СНзОН + + (СН,СОСН,СН,),О Прн нагревании в присут. Н88О„образует диацетнл.
Реаперуст с ВгСН(СООС,П )з в условиях межфазного катализа: сосн, СНЗСОСН СН2 + 81 СН(СООС Н )2 соос н ~~~~со ос,н, С Аг)х«зс! в присут. СпС12 образует 4-арил-3-хлор-2-буга ноны, с шпроалканами-4-йитрокетоны КСН()х«Оз)зСОСНз 109 2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИН 59 В присуг. оснований М. конденсируется с кетонами, напр.: О СНзСОСН(СН ) сн Нз + Н,С н,с сн, 8«Е 87. ,С~> — ~й Присоединяет по группе С=О ацетилен (главная стадия в промышленном синтезе витамина А), С„Н,МОВг и др, напр.: СН,СОСН =СН, НС=СН"'* " СНз ) -е НС=СССН=СН ОН Вступает прн 100'С в диеновый синтез с бутадненом, образуя соед. ф-лы 1; с кетеном прн 70 — 75*С дает соед. П. При хранении М. полимеризуется; в присут, инициато- СОСНз ров сополимеризуется с бутадиеном, изопреном, винилацетатом и др.
В иром-сти М. получают О н гидратацией винилацетилена и коцценсацией ацетона с формальдегидом. Он м. б. также получен окислением 1-бутена или метилвиннлкарбинола, дегидрохлорированнем З-хлор-2-бутанона, перегонкой 4-гидрокси-2-бутанона в присут. глинозема, действием тетраметилолова на хлорангндрнд акриловой к-ты в гексаметаполе и др. М, используют для модификации полимеров и получения сополимеров.
Полимеры М вЂ” прозрачные эластичные массы. М. обладает бактерицидным н фунгицндным действием, раздражает кожу. Т.всп. 0,7'С; ПДК 0,1 г/м». лмп Общая оргвщщеахпя хамя», пер е англ, г 2, м, 1982, а 616-19,622, 629, Нащеппе Впатнорхие, 4 Яоб, И«14, Зрипбйп« 1911,'б 292-98 лляк е 2-МЕТЙЛ-5-ВИНИЛПИРИДЙН (МВП), мол.м.
119,17; бесцв. зсндкость с резким запахом; т. пл. — 12,36'С, т.кнп. 187'С/155 мм рт.ст., выше 163'С кипит с разложением и полимеризацией; плохо раств. в воде, хорошо— в этаноле, дизтнловом эфире, хло- н сн, роформе; с водой образует азеотропную смесь (т кип. 99,0 'С, 6,4'А МВП). В кислой среде димеризуется в смесь пнридилтетрагндрохинолинов и изохинолинов. Присоединяет по двойной связи вннилъной группы алкилгалогениды, галогены и др. В прнсут.
)х«а или )х«ан в среде ДМСО взаимод с ароматич. аминами н индолами, образуя )х«-2-(6-метил-3-пирндил)этилпронзводные (р-цня используется для синтеза протнвогистаминного препарата димебона). О др. св-вах МВП см, в ст. Виниллиридииы.
В иром-сти МВП получают обычно легилрироваинем 2-метнл-5-этнлпнриднна в смеси с водяным паром (соотношение МВП;водяной пар от 1 12 до 1:20) в присут. железооксидного кат. при 575 — 600'С, побочные продукты- З-винилпиридин, 2,5-лутидин, николины, пнрицин. Выход 110 60 МКТИЛДИХЛОРФОСФАТ МВП 70-75%.
Лаб. синтез: нагревание 5-(1-гидроксиэтил)-2-метилпирндииа с КНБОа при 230*С или с Са(НБО,)2 прн 450'С. МВП вЂ” сополимер при получении винилпирщ1иновых каучуков, промежут. продукт при синтезе лек, препарата димсбона Вдыхание паров МВП вызывает головные боли, нарушение сна и биохим. показателей крови, попадание на кожу — дсрматит.
ЛДзо 165 г/кг (крысы, внутрибрюшинно), ПДК 2 мг/мэ. Мировое произ-во МВП ок. 100 тыс. т/год. Ли Фарбсров М И, «Ж арикл химике, 1961, г 34, в 3, с 632-40, к г зьиикав Г Р (н др), в сб исследование и разработка те нолагии р з олсгва маном»ров и свнзи ичеаких каучуков, в 4, М, 1981, а 103 — 06, Бова Л М, «Хим аром-сгь за рубсиомз, 1983, М 9(2497, с 1-М И Б Геремхме МЕТИЛДИХЛОРФОСФАТ (метиловый эфир дихлораш.илрида фосфорной к-ты) СН3ОР(О)С12, мол.м.
148,91; бесцв. жидкость с резким запахом; т.кип. 52'С/14 мм рт.стб йда 1,4878; нио 1,4344; раста. в инертных орг. р-рителях. Молекула имеет форму искаженного тетраэдра. Длины связей Р=-О, Р— С1, С вЂ” О и С вЂ” Н соотв. 0,1456, 0,1992, 0,1431 н 0,1092 нм. Углы С(РС1, С!РО, РОС н ОСН соотв. 103,6, 102,8, 117,8 и 112,2'. М. дымит во влажном воздуке, бурно реагирует с водой (образуются преим. полифосфаты), к-тами и щелочами; метилирует третичные амины. При 140 — 150'С медленно разлагается с образованием СНзС!, полифосфатов и продуктов диспропорционирования. М.— типичный представи- тСЛЬ гаядгдик«ОСфарддд( дЛя НЕГО Нанб. ХараКтсрНЫ р-цин замещения атомов С1, напр.: Снзор(0)рг СНЗОР(0)С(2 СНзор(0)(ОК)с( Снзоу(0)К2 Обычно М. получают взаимод.
РОС!, с СН ОН в среде инертного р-рителя. При этом образующийся НС! отдувают инертным газом, а М, выделяют перегонкой при пониженном давлении. Выход ок. 100%. Др. способы получения: действие С! на (СН О)ЗРС(; р-ция метокснснланов с РОС!,; окисление СНЗОРС(з. М.-промежуг, продукт в иром.
синтезе разл. фосфатов. 7«н см нрл сг Мемихдихеор1боефокам Г И Дрозд МЕТИЛДИХЛОРФОСФИН СН,РС12, мол.м. 116,86; бесцв. дымящая на воздухе жидкость с резким неприятным запахом; 3. пл.— 60'С, т. кип, 81-82'С; дна~ 1,3040; нос 1,4960. Раста. в орг. р-рителях, пщролизуегся водой. По хим.
св-вам-типичный представитель гилогенрзосрзинод. При высокой т-ре разлагается: 1000'С 1000'С СНЗРС!2 — ь СН2=РС! — ь НС=Р При действии избытка С12 образует трихлорметилтетрахлорфосфоран СС!ЗРС1„. В иром-сти М, получают алкилированием белого или красного Р метилхлоридом в присут. катализатора (обычно порошкообразная Сп или ее соли) при 300 — 350 "С, прямым фосфорилироваиием СН4 под действием РС13 при 600'С с послед. удалением избытка РС13 обработкой реакц. смеси фенолом. В лаборатории М. синтезируют взанмод.
РС1, СНзС! и А1С13 (Клея-Киннера — )уеррени реакция) с послед. восстановлением образовавшегося комплекса электрохимически, алюминием или пинком: РС13+ СНЗС1+ А!С1, -ь -г [СНЗРС(зд [А(ЗС(72 -ь СНзРС(з. М. получают также восстановлением СН,Р(Х)С!з алюмйнием или Еп (Х = О) или КзР (Х = Б), алкилированием РС13 тетраметилсвинцом. М. применяют для получения эфиров, амндов метилфосфонистой к-ты и др. фосфорорг.
соединений. М. токсичен, раздражает кожу и слизистые оболочки. Лхи На»ьен — чуеу1, Меже!ее дег отдан»еле» Сбеа»е, 4 А»8, Вд 12, эм»8-МУ, Щбз, Вдбз,бг их, НМ Хозозаранп М,ыа ег Ь, Ог8» рьозрвогаз сомро»ндз, ч 4-5, Н У, !972 И В Лзкамег 111 МЕТИЛДИХЛОРФОСФЙТ (метоксндихлорфосфин, хлор. ангидрид Меншугкииа) СН,ОРС!„мол. м.
132,87; бесцв. подвижная жидкость с резкйм иейзоиятным запахом; т.пл. — 91'С, тлип. 93'С; диас 1,3980; яоо 1,47731 раста. в орг. р-рителях, ие содержащих ОН, БН, (ч(Н и др. реакционноспособньзх групп. По хим. св-вам — типичный представитель алкичдихлорфосфитов (см. Галогенрзосфигны). На воздухе дымит; с водой, к-тами, щелочами, окислнтелями бурно (иногда со взрывом) реагирует.
При хранении медленно диспропорционирует на (СНЗО)ЗРС! и РС(„а в результате поликонденсации образует (ОРС()„и СН,С!. М, обычно получают взаимод. СНЗОН и РС13 йри охлаждении (от — 1О до 0'С) с послед. перегонкой, Применяют для получения разл. фосфорорг. соединений. Хранят в емкостях из коррозионностойкнх материалов в инертной атмосфере. И В Лукиаге МЕТИЛДИХЛОРФОСФОНАТ (дихлорангидрид мстилфосфоновой к-ты) СН,Р(О)С12, мол,м.
132,9; кристаллы с резким запахом; тлл. 32 — 33 'С, т.кип. 162'С; раств. в эфире, бензоле и хлорнрованных углеводородах. Молекула имеет форму искаженного тетраэдра. Длины связей Р— С, Р=О, Р— С! соотв. 0,180, 0,1448, 0,2032 нм. Углы ОРС1, ОРС н С!РС! соотв. 114,5, 117,0 и !01,8'. М. дымит во влажном воздухе, бурно реагирует с водой, к-тами и щелочами. Прв соотношении вода: Мо равном 1:1, в мягких условиях гилролнзуется до (СН,РО2)„в избытке воды — до СН,Р(О)(ОН)з. М.-один нз наиб.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
