И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 32
Текст из файла (страница 32)
и др. видами нагрева. Производительность совр, печей ок. 4 т за один рабочий цикл. В реторту подают расплавл. МК спец. дозатором, а затем после достижения 740-780 *С вЂ” Т!С!; периодически производят слив МКСТ через спец. отверстйя в ниж, части реторты. Процесс оканчивают, когда израсходовано 60 — 70% МК; остальной восстановитель располагается в порах образовавшейся титановой губки, что затрудняет его контакт с ТТС! . Реакц. масса содержит 50 — 70% титановой губки, 30 — 35% Мй и 15 — 20% МКСТ; ее разделяют вакуумной сепарацией, нагревая до 1100 'С. Отгоняющиеся МК и МКС1, собирают в конденсаторе, представляющем собой также реторту, устанавливаемую сверху и охлаждаемую водой. После охлаждения титановую губку извлекают, а верх.
реторту (конденсатор) догружают Мй и используют для след. восстановления (т. наз. оборотная реторта). Магниетермия перспективна также для получения Ух, ТтТЬ и др. металлов. Наиб. активный воссгановитель-Са. Кальциетермией получают (), 2г, НТ, Ту, РЗЭ. Т.к. применение оксилов й 90 50 МЕТАЛЛ ОЦКНЫ хлоридов ~1 и РЗЭ затруднено, то в качестве исходного соед. для восстановления используют нх безводные фториды.
Кальций загрулсаюг в виде стружки. Процесс проводят до расплавления всех компонентов при т-ре до 1800 С в герхеетичных электропечах и инертной атмосфере. Разделение мсталлнч. и шлаковой фаз происходит в результате различия в их плотностях. При кальциетермич. получении тонкодисперсных порошков Хг, Н( и Т1 восстанавливают их оксиды при т-ре ок. ! 100'С. Шлак отделяют путем растворения СаО в к-тах.
Для удобства лиспергированиа Са часто используют в виде хрупкого гидрида СаНх, к-рый перед смешением с оксидами измельчают. Этот процесс применюот для произ-ва порошков маги. материалов БшСое и Хо — Ре — В. М. открыл Н.Н. Бекетов, в 1859-65 он показал, что А1 при высоких т-рах восстанавливает оксиды металлов (СаО, ВаО и др.) до металлов. Лен Вольский А Н, Сертновская Е М, Теория металлургических процессов, М, 1968, Самсонов Г В, Пермяаов В П, Масннетермия, М, 1971, Алымиаотермяя, М, 1978, Михайличенко А Н, Михлив Е Б, Патрикеев Ю Б, Редкоэемсльнйе металлы, М, !987. Ю Б П рэее ее, МЕТАЛЛОЦЕНЫ, дициклопентадненидьные соед.
переходных металлов общей ф-лы (ГКС5Н5)хМ. Получены для большинства исэлементов. Имеют структуру «сэндвича»-металл в степени окисления +2 располагается между двумя лежащими в параллельньи плоскостях циклопентодиенильными кольцами на равном расстоянии от всех атомов С. В болыпнистве М. связь металла с лигандами ковалснтна; исключение — маиганоцен, в к-ром связь обусловлена электростатич. взаимод. катиона Мп' " с анионами С,Н . Частично ионный хараптер имеют также хромоцен и ванадоцсн, В кристаллич.
состоянии сердечен находится в заторможенной антипризматич. или призматич. Конформации, рутеноцсн и осмоцен — в призматической (ф-ла 1). М.-.интенсивно окращепные кристаллы, хорошо раств. в орг. М=йп,08 р-рителях, возгоняются. Ре Соедо имеющие у иона металла оболочку бла- 1 городного газа (ферроцен, рутеноцен и осмоцен), устойчивы на воздухе, выдерживают иагревание выше 400 еС, Такие М. проявляют ароматич. св-ва, в частности атом водорода замещается при действии электроф. реагентов (сульфирование, ацилирование по Цхриделю — Крафтсу, мсркурирование, металлирование и др.). Ограниченно устойчив никелоцен.
Остальные М. очень быстро разрушаются на воздухе. С акцепторами электронов, напр, п-хлоранилом, тетрацианоэтиленом, М. образуют комплексы с переносом заряда. Большинство М. окислаетса до металлоцениевых катионов ((С5Нэ)хМ! или [(С5Нэ)2М1'", к-рые существуют обычно в кислых водных р-рах, осаждаются в виде солей с комплексными анионами— Рра, Вре, Р1С16, РйяВ и дР. Ионы кобальтоцениа, родоцения и иридоцения исключительно устойчивы к действию окислителей — не разрушаются при нагр.
с конц. НХО и царской водкой. Никелоцен легко обменивает циклопентадиенильные кольца на др. лиганды при действии разнообразных реагентов-Х1(СО)е, ХО, РРйз, КСХ в жидком аммиаке, СНэ=СНСЙ8М8Х, НС=СН и др. Непредельные соед. (СНлООСС— = ССООСН„СР2=СР8 и др.) присоединяются к одному кольцу никелоцена с образованием нового лиганда, имеющего иной характер связи с )чь Кобальтоцеи медленно реагирует с водой с выделением Н, и образованием 1(СэН )эСо3'. При действии на него галогенсодержащих орг.
соед. (СС1, СН81, РЬСНхС! и др ) образуютса соль кобальтоцения и нейтральные устойчивые комплексы, напр. К-С,Н,СоС5Н5СС!, при р-ции с СС1,. М. элементов начала больших периодов электронодефицитны и в ряде р-цнй ведут себя аналогично карбенам: очень неустойчивы к окислению и нагреванию. Так, ниобоцен, 91 Табл 1 -ПРОИЗВОДСТВО СГАЛН Н ЧУГУНА В РЯДБ СТРАН, МЛНТ Чугун 1Я75 1987 Прокат Страна 1975 1987 1975 1987 115 135 72,5 66 86,3 99,7 ' 33,6 36,6 18,0 11,4 5,2 7,6 1 «2 сз,'91 СССР США Япония ФРГ ЧССР Гдр КНР 1ЕЗ,Е 114 !41,3 !62 73 43 166 79 86,9 71,4 182.3 98,5 38,1 27,8 40.4 35,9 9,8 9,8 14,3 15,4 2.5 2,8 6,5 8,24 24,5 35,5 * 23,9 56,02 ' Данные эа 1985 " Данные эа 1982 Напр., в СССР в 1988 потребление стали и стеклопласпеков составило соотв.! 60 и 6 млн, т, в то время как в США — 100 и 28 млн.
т. Цветная М, включает произ-во и обработку цветных и редких металлов и их сплавов. Попутно пром-сть цветной 92 полученный только в растворе, при комнатной температуре быстро превращ. в биядерный комплекс (П) М. получаюг р-пней со сй нчи ацстплацстонатов персходэщх мигал юв с цчклопентадиенидами щелочных металлов, Мй, Т1; действием диклопентадиена на соль (в присут. основания) или карбо- ( нил металла.
При взаимод. галогенидов нек-рых металлов с С5НэНа образуются П не Мо а их пРопзводные-галогениды илн гндРиды, например (С5Нэ)2Т1С!„(СэНэ)хйеН, (С,Н,),МоН,. В таких производных кольца расположены непараллельно. М.-катализаторы и сокатализаторы в гомог. каталитич. р-циях, лек.
препараты, присадки к топливам и маслам, промежут, продукты в орг. синтезе. Первый М, (ферроцен) синтезировал в !951 П. Посон с сотрудниками, его «сэндвичевая» структура установлена в 1952 Р. Вудвордом и Дж. Уилкинсоном. Лыл Коттон Ф, Уилкиисав Дн, Современнее торт явны«ал ыэмэы, ч з,пер сангл, м,1969, перевалова э г., никитина т я, всб методы элемеатоорсаан'вской сыпи Тины металлоорсапичсаких соедныпий переходных металлов, кп 2, под общ ред А Н Несмеянова и К. А Коытковв, М, 1975, с 687-726 Э Г Л д есесса МЕТАЛЛУРГИЯ (от греч.
шега11пгйео — добываю руду, обрабатываю металлы), область науки, техники и отрасль иром-сти, включающие произ-во металлов иэ прир, сырья (в частности, руд) и др. Металлсодержащих продуктов (в т. ч. из отходов произ-в металлич, материалов, сплавов и изделий), получение сплавов, обработку металлов в горячем и холодном состоянии, сваргу, а также нанесение покрытий из металлов. К М.примыкает разработка, произ-во, эксплуатация машин, аппаратуры, агрегатов, используемых в металлургич, иром-сти. Для изучения закономерностей процессов концентрирования, извлечения, получения, рафинирования и легирования металлов, а также процессов, связанных с изменением состава, структуры и св-в сплавов и материалов, полуфабрикатов и изделий из них в М.
используют физо хима физ.-хим. и мат. методы исследования. М. подразделяют на черную и цветную. Черная М. охватывает произ-во чугуна, стали и ферросплавов (см. Железа сплаиы). С М. тесно связаны коксохимил, мРоиз-во огнеупорных материалов. К черной М. относят также произ-во проката, стальных, чугунных и др.
изделий (на долю черных металлов приходится 95% всей Производимой в мире металлопродукции). В 70-е гг. определилась тенденция замены черных металлов сплавами алюминия и титана, а также композиционными, полимерными, керамич. материалами, что вместе с высокиы качеством выпускаемых металлов и низкой металлоемкостью продукции в промышленно развитых капиталистич. странах привело к снижению объема произ-ва черных металлов в этих странах (табл. 1). М. производит разл. хим.
саед., материалы, минер. удобрения и др. Металлургич. процессы применюот также дчя произ-ва полупроводниковых материалов (81, Ое, бе, Те, Аз, Р и др.), радиоактивных металлов. Современная М. охватывает процессы получения мы, элементов периодич. системы (кроме газообразных). Объемы произ-ва (1987) нек-рых цветных металлов (тыс, т): СВ)А-А! 3200, Сп 1560, Еп 260, РЬ 330 (металл в добытой руде); Япония — А1 41, Сп 980, гл 666, РЬ 268; ФРГ-А1 737,7, Сц 421,2(1986), Уо 370,9(1986), РЬ 366,6 (1986). Совр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
