И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 30
Текст из файла (страница 30)
циклобуталненовые напр [Ге(сО)з(ггсена)1, н циклооктатетРаеновые комплексы, напр [О(ггСкНв)з) или [Ге(СО)з(ц~-СвНе)1 При образовании связи с металлом существенно меняются св-ва орг лнгандов В зависимое~и от природы металла, а также природы и числа др лигаидов, орг лиганды могут проявлять св-ва карбанионов, карбкатионов, карбенов или сноб радикалов Так, непредельньзе углеводородные лиганды в х-комплексах (особенно катионных) способны реагировать с нуклеоф реагентами Оси хим превращения и методы получения М с переходных металлов описаны в статьях по отдельным типам комплексов (см Ацетиленовые комплексы переходпьт металлов и т д) и соед конкретных металлов (см Железооргапцчегкие соединения, Паяяадийоргапические соединения и т д) Из разнообразных методов получения сосд переходных металлов выделяют две осн группы К первой относят р-ции, нри к-рых происходит образование М с из солей или карбонилов металлов при действии на них орг или металлоорг реагентов, при этом орг лиганд присоединяется к атому металла, замещая частично или полностью др группы, содержащиеся в исходном соединении Вторая группа методов объединяет превращении одних М с в другие, в таких р-циях могут происходить изменения в координац сфере металла, а также внутримол перегруппировки Так, известны взаимные переходы между цз-олефиновыми комплексами и соед с о-связью М вЂ” С, между ц -аллилъными з комплексами и г)а-диеновыми (или з)~-олефиновыми), цб-арековыми и з) -циклогексадиенильными и т д М с применяют в качестве катализаторон и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (КЬ, Кп, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, )з)з, Сн, КЬ, Рд), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (зН, Мо, Ке), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гкщроформилирование и карбонилирование (Ре, Со, )з)з, КЬ, Рт)), при получении СН,СНО и винилацетата окислением этилена (Рд), при асимметрич гндрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат) (см дзетаяяохоыляексный катализ).
М с -исходные в-ва при получении чистых металлов, металлич пленок и покрытий, стабилизаторов полимеров, антидетоиаторов М с используют также в качестве антисептиков (Бп), присадок к смазочным маслам (Яп, РЬ), они обладают св-вами фунгицидов и дезинфектантов (Нй) Мн М с токсичны (алкильные соед Нй, Яп, РЬ, карбонилы )зй, Ре) М с сыграли важную роль в установлении представлений о валентности, хим эквиваленте, атомной массе, хим связи Лню Методы эвемеитоортанвчеоюй зимин вол обш рел А Н Иеомевнова и К А Котешковв, М, )963-)рзб, Коттон Ф, уилкиноон дм, Ошювм июртаинееокой кими», нер о англ, М, )9)Р, о 550-636 Обшак ортаиитеокав зимин, вер е англ т 7 М, )984, Металлоортанатеоква «ниии верелолнм» металлов Основы н крвмевейия, вер е англ, т )-2, М, )9ВЯ, ОнпршЬению озйааовтвйю обвинит, еб.
Ьу О ЗГНХшю». т )-9 Ой, )зйз. л в рьи я с лер згьде МЕТАЛЛОПЛАКЙРУЮЩНЕ СМАЗОЧНЫЕ МАТЕРИАЛЫ (от франц р1аппег — покрывать), пластичные смазки, масла и смазочно-охлаждающие жидкости, в состав к-рых входят металлсодержащне присадки (порошки металлов, их оксидов, сплавов, солей, комплексных и др соединений). 84 Работам по созданию М. с. м. предшествовали исследования (1930 — 40-с гг.) влияния на трение металлич. трущихся пар пленок пластичных металлов (РЬ, бп н др,), наносимых на нх пов-сти разными технол. методами (Ф.
Боуден, Д. Тейбор). Пленки, образующиеся при использовании М.с.м., отличаются по структуре от обычных металлов (полученных, напр., восстановлением руд или гальванически), что придает этим пленкам высокие антнфрикц. св-ва и позволяет реализовать открытый в СССР (!956) т. наз. эффект безызносности. Последний достигается тем, что при работе узлов трения на трущихся пов-сгях деталей нз введенных в смазку присадок формируется тонкая (толщиной от песк.
атомных слоев до 1-2 мкм), трудно поддающаяся окислению защитная металлич. пленка, наз. сервовитной (от лат. зегуо-охраняю, спасаю и 9!ш-жизнь), Образование этой пленхи при контакте сопрюкенных пов-отей обусловлено интенсивным обменом энергией я в-вом между узлом трения и внешней (напр., жидкой) средой, а также коллективным поведением ионов металла, из к-рых формируется пленка.
На пов-сти такой пленки, «рожденной» в режиме трения, вследствие циклич. взаимодействий активных атомов с лигандами присадки попеременно образуются и распадаются комплексные соединения. В результате процессы трения и износа обраэузот замкнутый цикл дая металла и смазки (см, также Трябохимил). Наиб. Распространены мегаллоплакирующие смазочные материалы, образуюпше медную сервовитную пленку. Применение М.
с, м., напр. пластичных смазок, позволяет значительно повысить долговечность узлов трения, снизить потери энергии на трение я, следовательно, увеличить кпд машин и механизмов, уменьшить расход смазочных материалов, увеличить период между смазочными работами. Прн образовании сервовитной пленки трущиеся пов-стн взаимод. через мвгкий и тонкий слой металла (см. рис.), Обрюоааввс пленен ва поаерзно«тпл нонтапа прп лсастенв обмсюа (о! и мсталлоплаавруююеа (б! смазоа: 1-сталз, 2-броше; 5, Я-соота. оювлвме и ссраоввтвмс плевал.
благодаря этому площадь фахтич. контакта пов-сгей возрастает по сравнению с др, смазочными материалами в 1Π— 100 раз, и материалы сопряженньзх деталей испытывают только упругие деформация, что приводит к резкому уменьшению износа рабочих пов-сгей. Отсутствие оксидной пленки позволяет внеш. среде активно реагировать с металлом и в значит. степени способствует реализация т.
наз. эффекта адсорбц. понижения прочности твердых поверхностных слоев (эффекта Ребиндера); в результате пластнч. деформации локализуются в тонком металлич, слое, и пов-сти контакта практически не испытывают внугр. напряжений. При наличии на трущихся лов-стах сервовитной пленки продукты их износа состоят из пористых частиц металла; последние покрыты граничным адсорбц. слоем поверхностно-активного смазочного материала, имеют электрич. заряд, под действием к-рого удерживаются в узлах трения (сосредоточиваются в зазорах) и переносятся с одной пов-сти на другую, защищая нх от разрушены (при использовании обычных смазочных материалов продукты износа в осн.
состоят иэ оксвдов, к-рые легко удаляются из зоны контакта). Наконец, сервовитная пленка предохраняет стальные пов-сги от проникновения водорода, к-рый образуется в процессе трения при разложении водяных паров, топлив, смазок, смазочно-охлаждающих жидкостей, деструкции полимеров в зонах контакта и дрб кроме того, пленка снижает уд. нагрузки на пов-сти трения, что существенно уменьшаег выделение водорода. МЕТАЛЛО ПЛАСТЫ 47 Металлоплакирующие смазки -мазеобразные материалы, один из перспективных видов алтифрнлниоллых смазок. Получают введением в жидкие нефтяные или синтетич, масла наряду с загустителямн (напр., солями высших жирнъзх к-т, силшсагелем) присадок (0,1 — 10% по массе): порошков мягких металлов (М вЂ” Св, РЬ, Вп и др.), оксидов (напро Сп,О). сплавов (напр., брозп), солей (напр., МС1„), комплексных (нацр., КК')з!Н МХ, где М-Сп, Ва и др., Х вЂ” ВОе, С1 и т.д.) и орг.
(напр., КСООМ) соединений. Главные области потреблению тяжелонагруженные узлы трения в авиационном в автомобильном транспорте, прокатных станах и др. металлургнч., а таске текстильном, пвейном в обувном оборудовании. Металлоплакирующие масла-нефтяные или синтетич. масла, в к-рых растворены присадки (0,1-2'/о), напр. олеат меди. Применяют для смазки двигателей внутр. сгорания, узлов трения станков, вентиляторов, насосов, редукторов, гидравлич.
систем пром. оборудования. Металлоплакярующие смазочно-охлаждающие жидкости-преим. смеси средне- и высоковязких нефтяных масел и их 3-10%-ные водные эмульсии (содержат также эмулъгаторы — соли карбоновых к-т или сульфокислот и стабилизаторы †на., спирты) с присадками (1,5 — 2%). В качестве последних в случае безводных материалов служат, напр., соли (ВпС! н др.), в случае эмульсий-обычные комплексные соед., напр. тетрааммакат Сп для сопряжениътх никель-титановых пов-отей.
Применяют гл. обр. при обработке металлов резанием или давлением. Лпм.: Боулса Ф П., тсабор Д., тревне в неаюа. пер о англ., М., 19Ю Нзбпрателанма перепое а тпнеловатруюзнюел услал туева, М., 1982; Гарпувоа д. Н., трнбозсиппа, М., 1985; Куварое А. С., Овпнзуп й. Ю., Свойства в врпмсненне мезаллонааюхтуюювх смазоп. Тематпе. обозреюсс, М., 1985. д. и.
Ге улю, МЕТАЛЛОПЛАСТЫ, принятое в СССР иазв. металлич. листовых материалов с одно- и двусторонним полимерным покрытием. Выпускают в виде отдельных ластов, непрерывных полос, лент и фольги толщиной 0,3-1,5 мм; изготовляют из Сп, стали (малоуглеродистой, углеродистой), сплавов Ре, АЬ Т! или др. металлов, термопласгов (ПВХ, полиамгщов, политетрафторэтилена, полистирола, поливинилового спирта, полиэтилена) илн реактопластов (феноло-формальд. и эпоксидньзх смол, полиуретанов нли др.).
Полимерное покрытие может также содержать тонкодисперсные минер. наполнители, пластификаторы, стабилизаторы, красители. Толщина покрытия от песк. нм до 1 мм. Методы изготовления разработаны для определенных видов полимеров (мегаллич. пов-сти предварительно обезжиривают, наносят пассивируюшие и конверсионные слои). 1) Дубляроваиие полимерными пленками. На металлич. нов-сть наносят клеевой слой, а затем-с помощъю прикаточных валков — пленку из пластифнциронанного ПВХ и отверждают клей; скорость процесса лимитяруется условиями отверждения клеевой прослойки.
Недостаток: повышение жесткости и хрупкости покрытна при кранении М., вызванное выпотеванием пластифихатора. Бесглеевое дублирование включает предварит. окисление пов-отей металла и полиэтиленовой пленки с послед. приказной ее валками к ниретой металлич. пов-сти; скорость процесса не превышаег 0,5 мззс. Недостатокьсравнительно низкая адгезия пленки к металлу. Модифицир, полиэтиленовую пленку наносят на металл без предварит.
окислешш, яспользуя контактное термоокисление. 2) Нанесение покрытш1 иэ пластиэолей и органозолей. На металлич. пов-сгь наносят клеевой слой, а затем полимерную пасту из полнамидов, ПВХ или политетрафторзтилена с помощью прикаточных валков. Удаление летучих компонентов пласгязолей я формирование покрытий проводвт в термопечах.
3) Нанесение на плоский металлич. прокат покрытий на осноне термореактивньж полимеров обычными для лакокрасочных материалов методами (см. Лалолрасечные локрылзил). 4) Напыление порошков полиэтилена, полиаьащов нли политетрафторзтилена на металлич. пов-сти проводвт в 48 МЕТАЛЛОПОЛИМЕРЫ псевдоожиженном слое или электростатич. поле, после чего порошок полимера оплавляют. Толщина покрытия определяется дисперсностью порошка и продолжительностью напыления (псевдоожнженный слой). 5) Полимериэация мономеров на металлах, способных служить катализаторами р-ции. Данным способом получают покрытия полистирола на медных и никелевых фольгах толщиной в неси.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
