И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Сульфат обрабатывают ХН,, карбонатамн или гидроксидами щелочных металлов в воде или в орг. р-рнтеле. Техн. М. очищают перекрисгаллизапией из бензола, этилацетата или сублимацией в вакууме. Выход 96%. Др. способы синтеза Мл омыление метакрилонитрила в присут. Н,БО или гетерог. медных катализаторов, аммонолиз метилметакрилата водным р-ром ХНз, изомеризация оксима метакролеина на медно-хромовом катализаторе. Определяют М. бромит-броматным методом или количеств. гццрированнем над Рб М вЂ” мономер в многотоннажноч произ-ве полнметакриламида и акриловых сополимеров.
В качестве мономеров также используют продукт ацилирования Х-метилолметакриламида дикетеном. Х,ХсАлкилен-бис-(метюгриламиды) — Опивающие агенты прн получении макропористых ионообменных смол. Сополимеры М с Х-метилметакриламидом и метилметакрилатом-орг. стекла с повьпп. тепло- стойкостью. Т.
всп. 65,5 С. М. менее токсичен, чем акриламид. Поражает преим, нервную систему, печень, почки, легко проникает через неповрежденную кожу. ЛД,о ок. 250 мг/кг. ПДК 0,3 мг/м' (в США). Лмл Энликлолелии полимеров,т 2, М, 1Я74, е 178 80, Тра!вико В Н [н ЛР], еж прикл химии», 1977, т 50, 3010, е 2309-12, КЮ-Ойшм епеуе(арейа, 3 ее. т 15 Н т, '!981, р 346 ' Т П Слеееа. 69 По ким, св-вам М.к.-типичный представитель п,))-непрелельных к-т (см Аирилалал кислота) В иром-сти М к и се эфиры, напр, метпаметакрилат, производят «ацетонциангидрниным» методом по схеме (К Н, А!Ь) исп нон (сн ),со — (сн ) с(он)сх — сн, с(сн )соок иг гта М.
к. также получают жидкофазным окислением изобутилена под действием ХО, или его газофазным каталитич. окислением Ог воздуха с промежут. образованием метакролеина. Применяют М.к. в произ-ве карбоксилатных каучухов, ионообмеивых смод, полиакриловых клева, орг. стекла, метакрилатов, для получения полиакриловой к-ты, щлихтования полиамидных волокон. Т. всп. 77,6'С. Раздражает кожу н слязнстую оболочку глаз. ПДК в водоемах 1 мг/л, ЛД„2,2 мт/кг (ярысы, перорально).
Линг Кг*-Ойшег епеуе(орава, 3 ел„т 15, Н т„!981, р 346 Р Я Паиме МЕТАКРИЛОНИТРЙЛ (нитрил метакриловой к-ты) СН, С(СН3)С19, мол. м, 670; бесцв. яеидхость, т. пл, — 35,8'С, т. кип. 90,3'С; 4 0,8001; п»о 1,4007; А/РУ 31,8 ТДж/моль, АНо 64 кДж/моль; т) 0,392 мПа.с; 7 24,4 МН/м (20'С); раста. в воде (2,59%), образует с ней азеотропную смесь (т. кип. 76,5'С, 84% М.). Нитрильиая группа М. гндролизуется до ам3щной и далее до карбоксильной, гндрируется до аминометильиой группы. М. присоединяет по двойной связи На12, ННа1, спирты, тиолы, амины, а также СН-кислоты. Легко димеризуется: СХ сн, ТХ ~+сн ! 5 2СН,-С!СХ СН,-ССН2СН,СНСН, + ~ СН2 Х М.
полимеризуется и сополимернзуется по анионному и радикальному механизмам. Получают М. дегидратацией ацетоициангидрнна или метакриламида действием Р2О, и р-дней изобутнлена с нитро. 70 40 МЕТАЛЕПСИЯ зилхлоридом. Пром, метод: окислит. аммонолиз изобутилеиа при 300-600'С в присут. оксидов Со, Мп, Мо. Сополимеры М. с акриловой и метакриловой к-тами и их эфирами используют для получения орг. стекол. Тройные сополимеры М.-стирол-бутадиен примешпот в произ-ве электроизоляц. лаков, эмалей и пленок. Т. всп. 12'С.
М. Высокотоксичен. Характер действия такой же, как и неорг. цианидов; он проникает через кожу. ЛД»в (перорально) 15 мт/кг (мылил), 93 мг/кг (крысм). Порог запаха 0,04 — 0,07 мг/л (время экспозиции 1 мин); ПДК 3 мг/кг. М. хранят и транспортируют в алюминиевой таре; стабилизаторы — металлиламин и 1-нитрозо-2-иафтол. .. К)та -Отвмет сп~тсзпрм1а, З сб„т. 1З, Н. т, 1981, р. Зяб л.и. Наффе. МЕТАЛЕПСИЯ, см.
Галогеннроиеныс. МЕТАЛЛЙДЫ, то же, что мсгиаллнчеснне соединения. МЕТАЛЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ, нанесение металлич. покрытий иа материал и изделия из полимеров. Используется для снижения газопроницаемости полимеров, повышения их тепло- и электропроводиости, поглощения или отражения ими ионизирующих излучений, а также для придания полимерным изделиям декоративного вида. Термическое испарение металлов (А1, Сп, Еп, Т1, Сд, Сг, Ап, АБ, Рг, Бп, Та, Еп — А1) осуществляют нагреванием их в вакууме (1О ' — 10 з Па); пары металла конденсируются на охлаждаемой пов.сти полимера.
Толщина покрытия 1 — 20 мкм. Катодиое распыление металлов (Сп, Ап, АБ, Р1, Та) заключается в разрушении катода, изготовленного из напыляемого металла, в вакууме (10 з-10 з Па) под действием положительно заряженных ионов воздуха. Образовавшиеся мегаллич. частицы осаждаются на пов-сти полимера. Толщина покрытия 3-5 мкм. Механическое распыление расллавл. металлов (РЬ, Еп, Сг, А), Сп, Бп) с помощью струи сжатого воздуха или газа; частицы металла с большой силой ударяются о пов-сть полимера и «прилипают» к ней. Для расплавления применяют электродуговые или газопламенные аппараты; используют также установки с низкотемпературной плазмой.
Толщина покрытия (1-25). 10з нм в зависимости от способа М.п., т-ры пов-сти полимера и типа металла. Пов-сть полимера предварительно обезжиривают н покрывают лаком для выравнивания дефектов и повышения адгезин иапыляемого покрытия. Металлнч. покрытия для защиты от коррозии и мех, повреждений покрывают лаками. Химическая М.и. (Сц КЬ Ац Ац РЦ Рс), Со, Сг, Ре, Бп)- восстановление металла из р-ра его соли иа пов-сти полимера, подвергнутой сенсибилизадии — обработке водным р-ром БпО„а затем солью благородного металла для получения равномерного, тонкого, каталитичсски активного слоя (напр., АБ), прочно связанного с пов-стью подимера. Осуществляют М.п. погружением излслия в водный р-р, содержащий соль наносимого металла, восстановитель, регулятор рН среды и блескообразователь, или распылением р-ра на пов-сть изделия. Толщина покрытия 0,2 — 0,3 мкм.
Гальваническая М. п. (Сг, Еп, Ь(1, Сд, Сп, РЬ, Бп, А8)- электроосаждеиие металла из р-ра его соли на пов-сть полимера, являющуюся катодом. Для придания поверхностной электропроводности на полямер предварительно наносят металлич. покрытие химической М. п. Для увеличения толщины металлич. покрытия изделие последовательно погружают в р-ры электролитов с возрастающей концентрацией соли.
Толщина покрытия 0,2-0,3 мкм. Газофазная М.п. (1»(1, Ре, Сс), Ац з/, Т1, РЬ, Со, Мо, Та)— осаждеиие на пов-сти полимера металлов, образующихся при термичз фото- или радиац. воздействии на пары карбонилов, формиатов, ацетилацетонатов нли др. соед. металлов. При термич. разложении металлоорг, соединений т-ра пов-сти полимера 100 — 350'С. Толщина покрытия 0,1 — 10 мкм. Металлизир. полимеры применяют в электротехнике и машиностроении для изготовления электрообогреваемых, аитистатич.
и антимаги. изделий, в радиотехнике и электро- 71 нике для изготовления печатных схем, конденсаторов, электродов, микромодулей, деталей внеш. отделки радиоприемников и телевизоров. Л и Эицяклспедва валы»ерпв, т. 2, М., 197», с. 19Ц Кармкии А. В., Мсталлвзыж» пплвмераы» матерввлсв и перспективы ее при»ми»па. Обзор, М., 1978 !ЦНИИ ТЭИлЕГПИщЕмАШХ Накрыта» лл» пслимервык материале», М„1980; Кестельмав В. Н., Фязичссктте методы модификация пслямер«ык мамриалпе, М., 1980. С. В. В»карсе.
МЕТАЛЛИЛХЛОРЙД (2-метил-3-хлор-1-пропен, изобутеиилхлорид) СН =С(СН )СН С1, мол. м. 90,55; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. — 80'С т. кип. 72,17 С; 49 0,9257, плоти. по воздуху 3,12; лзззп 1,4276; р пара 6,17 10 'а Кл м; давление пара (21 'С) 13,33 кПа; хорошо раста. в орг. р-рителях, плохо-в воде (0,1'% при 20'С). В жидкой фазе М. присоединяет по двойной связи хлор, бром и иод.
В газовой фазе при т-ре выше 300 'С хлорируется с образованием СН,=С(СН,)СНС1,. В присут. к-т Льюиса гидрохлорируется по йравилу Марковникова. С НВг лает СНзВгСН(СНз)СНзС1. Хлорноватистая к-та присоединяется к М. с образованием двух изомеров. Аллильиый атом хлора в М. очень подвижен, поэтому легко протекают гядролиз М, в металлиловый спирт, аминирование в металлиламин и др. р-ции замещения. М.
гидратируется в присут. Н,БО»; алкилирует ароматич. соединения. Получают М. хлорированием изобутилена в газовой фазе при 100'С. Содержание оси. в-ва в продукте не менее 93,5%, изокротилхлорида и нтрент-бутилхлорида не более 6,2%, 1,2-дихлоризобутана ие более 0,3%. М.-фумигант и инсектицид для обеззарахсивания зерновых продуктов. Используется также для получения разл. аллильных соед., в синтезе полимеров, как модифипнрующая добавка к полимерам, смолам, клеям и др. Т. Есп. 6'С, т. самовоспл. 478'С, КПВ 2,1 — 11,6%; ПДК 0,3 мг/мз.
Лыис Прсмышлеицые ьсарортаннчеаие прплткты. Оправсзвяк, М., 1978. Ю. л, трссер. МЕТАЛЛЙРОВАНИЕ, замещение атома Н в орг, соединениях на атом металла, напр.: РЬ,СН 4 СсНе)л)- РЬ С(л+ 4 СсН,п. Иногда М. рассматривают в более шйроком смысле как введение атома металла или металлсодержашей группы в орг. соед.
путем замещения атома Н или др. атомов и групп, а также как присоединение металла или металлсодержащего остатка к кратным связям, обмен металла на металл в металлоорг. соед. (переметаллирование, или трансметаллирование), окислит. присоединеяие и лр. М, осуществляют взаимодействием орг. соед. с металлоорг. соед. (гл. обр. 1д и др. щелочных металлов), с металлами, их солями и комплексными соединениями.
Замещением водорода в орг. соед. обычно вводят ЕЬ Ыа, К, МБ, НБ. Считают, что эти р-цин протекают по четырехдентровому механизму: ВН+и'М [К„"" й'1 ВМ+ й'Н мМ В полярных средах р-цнл протекает с участием карбаниоцов. Направление р-ции определяется относит. кислотностью КН и В'Н. Применение донорных р-рителей, сольватирующих катион, повышает основность К'М, способствуя р-пни. Имеются также данные о возможном одноэлектронном переносе и промежут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
