И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Конфигурация внешних электронных оболочек 5)'!5Ы~бр 732; степень окисления + 1, + 2, + 3 (наиб. устойчива); электроотрлцательность по Полипгу 1,2; ионный радиус Мт)3+ по оценке 0,0934 нм. Все исследования св-в М. проводились со следовыми кол-вами 254М0 [С' 28 Дж/(моль К), 509, 75 Джтз(моль К)], В водных р-рах стандартные окислйт.
потенциалы — 0.15 В для Ме) (1П)/Мб (П), — 24 В для М() (П)/Мб(06 Ау(0 иона Мт)зе для бесконечно разб. водного р-ра — 539,68 кДж/моль. Мбз' соосвждается с Еар„гидроксилами и карбонатами металлов, а при ионообмейном разделении на смоле дауэкс-50 вымывается перед Рш молочной, лимонной или ц-гидроксиизомасляной к-той. Экстрагируется трибутилфосфатом из конц, р-1300 в НХО3 и НО.
В отличие от др. актиноидов, Ме) ' под действием Еп, амальгам Ха и Ул, а также ионов Сгге, Епге, 3(г+ и т'Ьг+ переходит в Мб~', к-рый в значит. степени соосаждается с ВаЯО4; коэф. Разделения Мб'+ и Ме)" при экстракц. хроматографии с использованием бмс-(2-этилгексил)фосфорной к-ты равен песк, сотням, тогда как коэф. разделения М((з и Рш'" не превышает 2. Ион Ме)' получен в спиртовых солянокислых р-рах при действии металлич. Мй на Ме)аз. Из этих р-ров Мб ~ соосаждается с СзС1, ВЬС1 и ВЬг [Р!С13].
гзеМ() получают при облучении Ез ц-частицами, а также (3-ускоренными ионами Хе (с энергией ок, 130 МэВ): гзпБ(ггХ0473л) гелМб Выдезтщот изотопы экстракцней Определяют радиометрически: гзаМб — считая нейтроны спонтанного деления его дочернего продукта распала г'еР и илн по собственному а-излучению с энергией 7,202 МэВ. Впервые М.
получен А. Гиорсо, Г. Сиборгом и др. в 1955 прн облучении '"ЕВ ц-частицами; всего получено 17 атомов нового элемента, назван в честь Д.И. Менделеева. Однако группа Сиборга определила Тц, (30 мин) изотопа 56Мт) неправильно; др, группа аме~. Ученых во главе с Л. Филлипсом в 1958 установила для Мб Тц, = 1,5 ч. Позднее (в 1962) изотоп ~56М6 и др, изотопы синтезированы в СССР в р-циях с ускоренными многозарядными ионами.
Наиб. долгоживущий изотоп меМ0 получен в 1967 в США. Лем. ем. прв ет. Лклппмедм. И Е. Мле Лм. МЕНТАДИЕ)НЫ, производные лепил!аппп, содержащие в молекуле две двойные связи; мол. м. 136,24. Существуют изомерные М., различающиеся положением изопропильной группы и(или) двойных связей; бесцв.
жидкости (см, табл.), хорошо раста. в большинстве орг. р-рителей, практически не раста. в воде. М. легко гидраруются в ментсны и далее в меетаны. Дсгидрируются в и-, и- и л-цнмолы. Прн нагр. до 200 — 400 "С в пРисУт. Р(-катализатоРов (на А1,О3), активного УглЯ или др, М. полностью днспропорционнруют, давая смесь продуктов (60-70оо цимола, остальное- монтан с небольшой примесью лентена). При неполном диспропорционированни нз нек-рых М, с хорошим выхолом получают промежут. продукт-к.-л. Ментен (напр.,из дипентена образуется эквимолярная смесь 1-л-меитена и л-цимола). М. легко присоеди- 57 8 Химическая апа., т.
3 МЕНТА НЫ 33 свойства нккоторых мкнтлдикнов Сподличала т.кип.,'С !'е л*е (п) и грал 0,8543 1,4780 О боб (,ыее а и) Π— 42 ° 81- 1,4.о.мевталвев . бб-м.ментаднен (еилааеетрен) 1,8-п-Мппадвен (О)- илл (-)-лиможе . (гулимонен (ввпевтен) . 1,3.л-ментадвеи . (а терпвнен] 1,4 -Ментадиев . (у.терпннен) 1,4(8)-л-мевтадвен .
(терпвволеи) 2,4(В)-л-менталнев (+)-нзотерпинолен . (Е)-изотероинолев . З,б-л.ментаднев . 0,8422 1,4746 + 126 0,8424 1,4715 0,8398 1,4770 176,5 178 172,5 !83 0,8498 1,4735 186,5 0,8623 1,4894 0,856! 1,5050 + 49 0,8562 1,5061 0,8538 1.4897 г 140 188-189 183 ' Прн 1.5 мм рт т. " При 50 мм рт.
ет. 7 ю Б~.'. сн Ф о сн а '1 СНг ', '-СН СН СН Нгс СНз х! Все изомеры-бссцв. жидкости (см. табл.) со слабьхм запахом, напоминающим запах керосина; хорошо раста. в орг. р-рителях, практически не раста. в воде. М. — Малореакционноспособны: галогены взаимодействуют с ними с трудом, нитрование по сравнению с ароматическими углеводородами происходит труднее. Дегидрироваиие над Р! при высокой т-ре приволит соотв.
к оз м- и л-цимолам. При окислении л-М. образуются л-изопропилбензойная и л-толуиловая к-ты; при окислении молекулярным О, пероксилы. л-М. содерзкится в нек-рых эфирных маслах, напр, в масле из древесины и коры араукарии (Агапсапа СшпнпйЬа!ш! А1!.). 58 няют галогены, галогеноводороды, иитрозилхлорид и т.д. М. с сопряженными двойными связями легко образуют аддукты по р-ции Дильса-Альдера.
В кислой и шелочной средах М. изомеризуются в осн. в смесь сопряженных М., напр, л-М.-в смесь, содержащую гл. обр. ц-терпинен, нзотерпинолен и 3,8-л-ментадиен. Под действием к-т и оснований М. легко олигомеризуются. Подимеры с высокой степенью полимеризации получают из днпентена в присут. катализаторов по р-ции Фриделя-Крафтса. л-М. широко распространены в природе (особенно лимонен), входат в состав скипидаров хвойных и эфирных масел мн. растений.
л-М, выделяют из скипидаров либо получают синтетически, напр. дипентен — пиролизом ц-пинена или его изомеризапией на цеолитах. Индивидуальные или смеси М. используют в произ-ве разл. баюл, р-рителей, душистых в-в, компонентов парфюм. композиций, лек. ср-в, флотореагентов, физиологически активных препаратов и др. о-М. в природе не обнаружены; их получают только синтетически, гл. обр.
неполным гидрированнем п-цимола. м-М. в небольших кол-вах содержатся в скютндарах, из к-рых их выделяют ректификацией или вымораживанием. м-М. синтезируют неполным гидрированием м-цимола через дигидрохлориды 3-карена или изомеризацией последнего (лучше в паровой фазе) на кислотных катализаторах. Лмл. ем. при ет. Иеемек». Л и Сеоеплакоа МЕНТАНЫ, мол.
м. 140,26. Известны три изомера, сушествуюшие каждый в «мс- и транс-формах. о-М. (1-метил-2-изопропилпиклогексан, ф-ла 1), м-М. (П), л-М. (1П). В ф-ле 1 приведена традиц. нумерация атомов; по номенклатуре ИЮПАК, соед. 1 — 1-изопропил-2-метилциклогексан.
З4 МКНтКНы СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МЕНТАНОВ в)с т 1)гс Нгомср Ткнп,'С>мм рг сг 0,8149 1.4475 — 18 О,ВЮЗ 1,4458 0,8005 1,4409 4- 3,8 0,8079 1,4434 4- 3,1 О,Вощ >,мз ! 0,7928 1,4366 52-53>12 54 55Д3 164.5-165,5>741 !65-166>741 170,9РГ 03 170.67>60 М нр«гам а«г- г-М тр» г-гм тра ° -М М синтезируют: яне-п-М,-гндрированием п-цимола в ледяной СН,СООН в присут. коллоидной Р<, тране-п-М;электролитич.
восстановлением ментоиа на свинцовом катоде в слабокислом р-ре. Углеродный скелет п-М.— структурная основа мн. Моноциклич. терпенов и их производных. Лтн Кгг> -Огвтт атэс>сом!и 3 М, ч 22, Н У, !983, Р 710. МЕНТЕНВ1, производные тевтонов, содержащие в молекуле одну двойную связь; мол. м.
138,25. Существуют изомерные Мо различающиеся положением изопропильной группы и(или) двойной связи; бесцв. жидкости (см. табл.); хорошо раств, в орг. р-рителях, особенно неполярных, практически не раств. в воде. свойствл нккоторых менткнов Нгомср Т «вп,'С(мм рг сг г!о «Е 1~!Р, грал М. легко гидряруются до ментанов и дегицрируются до цимолов. Они легко реагируют с галогенами, галогеноводородами, озоном, нитрозипхлоридом и др. При окислении М. КМВО образуются к-ты, при автоокислении-аллиловые спирты.
М. сравнительно редко встречаются в природе. Напр., 3-п-ментен входит в состав масла перечной мяты, тимьянового масла, масла моретонской ели и др. Разные М. (чаще всего смеси с преобладанием одного из изомеров) образуются при частичной гидрогенизации моноциклич, терпеновых углеводородов или при диспропорпионировании в них водорода. Смесь т- и п-М. можно получить кислотной изомериэацией каренов, Нек-рые М, обладают физиол. активностью. Лат см прн ог Камфора МЕНТОЛ (З-п-ментанол), мол. м.
156,26. Существует в виде четырех изомеров — собственно М. (ф-ла 1), неоментола (П), изоментола (П1) и неоизоментола (1У), отличающихся по СВОйСГВА МЕНТОЛА И ЕГО НЗОМЕРОВ Игомсвгол Нсонгомснгол Помпа- Монгол Нюмсвгол толь Оптв- Раис- Оппг- Раис. чсскв мат чсскя маг акигк- са гкс. ный нмй Опта- Раис- Опгя. Раис. челка мас чсстг маг Скпга- сагас. ный ный т л, 'С 43-М Т «нп, 'С 216,5 в(о о,и>п 3 — М 53 Вз 53-54 216,5 212 212 219 218 0,9040 0,8995 0,9030 ОА040 0,9040 (3О С> <ЗО'С> 1,4615 1,4603 1,4604 1 45!О 1,4510 оп с> <й с> з 20 — Я 26 — 8 13,5 215 214 0 9131 О 9131 (18 'СЗ 1 4674 1,4649 Нв С> 02,2 „гс !гы>О (а)м грал -г 50 59 1-а-М 2-а-М б-а.м !..м 8- .М 3<8>- -М 1-а.
М (карсомснгон) трон-2-л-М 3- М 4(8) г.м тр гг-в-к.м б8,0-68. 5 гл> 64 65)20 45 46>4 162-163(744 172,5-173.57747 172Р>3! 173- П4ДГ' 59>1 1 97 -98780 83-8475! 176>760 165-166,5 О,ВЗ29 О,'В 232 О,835О 0,8232 0,8249 0,8233 0,8398 О.В233 0,8121 О,ВГД о,'в но 0,8119 >гисВ 1,4597 1,4639 1,4568 — 14,7 1,4590 + 104 6 1,4512 4- 3,3 1,4663 — О,'9 1,4653 + 114 1,4508 + 124,3 1,4521 + 84,4 1,4689 1,4538 + !0,3 физ, св-вам (см. табл.), запаху и вкусу. Чистым мятным запахом, холодящим вкусом и наиб. сильным охлаждающим действием прн нанесении на кожу обладает ( — )-М., в меньшей степени (+)-М. и рацемат. ( — )-М.-бесцв. кристаллы; давление пара 492 Па (20 С), порог запаха 9,64 х х 1О 6 г/л; р 5,4 1О о Кл м (бензол, 7'С); раста. в орг.
р.рителях, скипидаре, эфирных и жирных маслах, уксусной к-те, жидких ВОВ и >(>Н„плохо — в воде (0,05%). ОН Н С ОН Ндс СН(СН 1) в СН(СН1)2 сн, н сн(снВ) сн ОН сн(сн ) !8 !Ч При нагр. с дегидратирующнми агентами М, превращ, в осн. в 3-п-ментен. При пропускании над Сп (230-240'С) дегидрируется в тимол, при нагр. с СТО„(ок. 270'С) образует и-цимол. Все изомеры М. при нагр, с Н1 дают и-ментан. М. и неоментол содержатся в эфирных маслах, напр. в масле мяты [до 80% (-)-М] и геранисвом. Методы синтеза Мз гидрирование тимола (или мен гона, пиперитона, пулегона); из цитронеллаля через изопулегол; из Ьл-карена последовательно через 2>~-карен, транс-изолнмонен, изотерпинолеи, З-ментен, ментон; из и-пинена через вербенол и пнперитенол и др.
Разработано песк. иром. способов расщепления Рвцемич. М. М. применяют для ароматизации пиш. продуктов, ср-в ухода за зубами, табака, как антисептик, для получения лекарств (напра валидола), в синтезе ментилацетата,ментона. Мировое произ-во М. 2500 — 3000 тгггод. ЛД, 3,3 гггкг (крысы, перорально); т. всп. 86'С, т. самовоспл. 272 'С, КПВ 0,73-3,8% (по объему), температурные пределы взрываемости 84-117оС.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
